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【摘要】在過去的十幾年，超臨界流體萃取技術(shù)從天然產(chǎn)物和中草藥中已經(jīng)成功地萃取和分離了多種活性成分，本文主要針對超臨界流體萃取技術(shù)在實(shí)際應(yīng)用方面的幾個(gè)問題進(jìn)行綜述，包括提攜劑的選取、樣品的制備、萃取溫度和壓力的影響、萃取物的采集方法等幾個(gè)方面。

【關(guān)鍵詞】超臨界流體萃取中草藥天然產(chǎn)物綜述

中草藥及天然產(chǎn)物中有效成分的提取，直接關(guān)系到產(chǎn)品有效成分的含量，影響其內(nèi)在質(zhì)量、臨床療效、經(jīng)濟(jì)效益及GMP的實(shí)施。傳統(tǒng)提取中草藥有效成分的方法有水蒸氣蒸餾法、減壓蒸餾法、溶劑萃取法等，這些方法通常是工藝復(fù)雜、耗時(shí)、產(chǎn)品純度不高、對環(huán)境污染大，而且易殘留有害物質(zhì)。所以科研工作者們一直在試圖尋找提取效率高、選擇性好、污染小的方法，隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，涌現(xiàn)出了許多新的分離提取方法，加快了提取過程，提高了提取效率。超臨界流體萃取技術(shù)就是其中之一，較傳統(tǒng)提取方法而言，該方法具有簡便、快速、提取率高、無污染等特點(diǎn)。

早在1879年，Hannay等［就發(fā)現(xiàn)超臨界乙醇流體對無機(jī)鹽固體具有顯著的溶解能力，但超臨界流體萃取(supercriticalgluidextraction，SFE)卻是在近30年來才迅速發(fā)展起來的一種新型物質(zhì)分離、精制技術(shù)。所謂超臨界流體（supercriticalfluid，SCF）是指物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力時(shí)，成為單一相態(tài)，即超臨界流體，在超臨界狀態(tài)下，流體的性質(zhì)介于氣體和液體之間，既具有與氣體接近的粘度及高的擴(kuò)散系數(shù)，又具有與液體相近的密度。在超臨界點(diǎn)附近壓力和溫度的微小變化都可以引起流體密度很大的變化，并相應(yīng)地表現(xiàn)為溶解度的變化，因此可以利用溫度和壓力的變化來實(shí)現(xiàn)萃取和分離的過程。超臨界流體萃取技術(shù)具有萃取速度快、提取率高、產(chǎn)品純度好、流程簡單、能耗低、過程無有機(jī)溶劑殘留等優(yōu)點(diǎn)［。目前超臨界流體研究范圍涉及食品、香料、醫(yī)藥、化工、環(huán)保等領(lǐng)域，并取得了一系列的研究進(jìn)展。本文就超臨界流體萃取技術(shù)在中草藥及天然產(chǎn)物中有效成分的分離提取中實(shí)際操作方面的幾個(gè)問題進(jìn)行綜述，包括樣品的制備、提攜劑的選擇、萃取溫度和壓力的影響、萃取產(chǎn)物的采集方法等。

1、超臨界流體萃取技術(shù)的主要特點(diǎn)

1.1超臨界流體的特點(diǎn)超臨界流體既具有液體對溶質(zhì)有比較大溶解度的特點(diǎn)，又具有氣體易于擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)的特性，傳質(zhì)速率大大高于液相過程(超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)為～10-4cm2/s，液體的擴(kuò)散系數(shù)為～10-5cm2/s)。也就是說超臨界流體兼具氣體和液體的性質(zhì)，即具有較低的粘度和較高的擴(kuò)散力。所以超臨界流體萃取率高，萃取速度快。

1.2萃取和分離合二為一當(dāng)飽含溶解物的超臨界流體流經(jīng)分離器時(shí)，由于壓力下降使得流體與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不存在物料的相變過程，無需回收溶劑，操作方便；不僅萃取效率高，而且能耗較少，節(jié)約成本。

1.3超臨界流體萃取通常在較低溫度下進(jìn)行可以有效地防止熱敏性成分的氧化和逸散，特別適合于那些對熱敏感性強(qiáng)、容易氧化分解成分的分離提取。

1.4超臨界二氧化碳流體常態(tài)下是氣體，無毒與萃取成分分離后，完全沒有溶劑的殘留，有效地解決了傳統(tǒng)提取方法的溶劑殘留問題。

1.5流體的溶解能力與其密度的大小相關(guān)而溫度、壓力的微小變化都會(huì)引起流體密度的大幅度變化，并相應(yīng)地表現(xiàn)為溶解度的變化。因此，可以利用壓力、溫度的變化來實(shí)現(xiàn)萃取和分離的過程。

1.6提取速度快、生產(chǎn)周期短超臨界二氧化碳提取（動(dòng)態(tài)）循環(huán)一開始，分離便開始進(jìn)行。一般提取10min便有成分分離析出，2～4h便可完全提取。同時(shí)它無需濃縮等步驟，即便加入提攜劑，也可通過分離功能除去。

1.7分離工藝流程簡單超臨界萃取只由萃取器和分離器2部分組成，不需要溶劑回收設(shè)備，操作方便，節(jié)省勞動(dòng)力和大量有機(jī)溶劑，減小污染。而且操作參數(shù)容易控制，因此，有效成分及產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可控。

1.8超臨界二氧化碳流體萃取能應(yīng)用到不同類型的系統(tǒng)中如：分析型設(shè)備（萃取釜容積一般在500ml以下），中試設(shè)備（1～20L），以及工業(yè)化生產(chǎn)裝置（萃取釜容積50L至數(shù)立方米）等。

2、超臨界二氧化碳流體萃取流體

雖然超臨界流體的溶劑效應(yīng)普遍存在，但實(shí)際上需要考慮溶解度、選擇性、臨界點(diǎn)數(shù)據(jù)以及化學(xué)反應(yīng)的可能性等一系列因素，因而文獻(xiàn)上常采用的臨界點(diǎn)流體溶劑并不太多［24］，而以二氧化碳應(yīng)用最廣泛，因?yàn)槎趸汲R界密度大，溶解能力強(qiáng)，傳質(zhì)速率高；臨界壓力（7.39MPa）適中，臨界溫度31.06℃，分離過程可在接近室溫條件下進(jìn)行；便宜易得，無毒，惰性以及極易從萃取產(chǎn)物中分離出來等一系列優(yōu)點(diǎn)，當(dāng)前絕大部分超臨界流體萃取都以二氧化碳為溶劑。由于二氧化碳是一種非極性溶劑，所以二氧化碳流體最適合萃取親脂性的化合物。

對于極性化合物的萃取，通常選用極性較強(qiáng)的流體物質(zhì)，如：CHClF2(Freon-22)和NO2［25～29］。但是由于NO2流體容易產(chǎn)生爆炸，CHClF2破壞大氣的臭氧層，極大地限制了兩種流體的應(yīng)用。

水也可作為超臨界流體材料（水的臨界溫度為374.2℃，臨界壓力為22MPa），雖然它對極性化合物有較高的萃取率，但是由于需要較高的溫度，所以不適合萃取那些對熱敏感性強(qiáng)、容易分解的物質(zhì)，而且在高溫條件下水中的氧有腐蝕性，不僅使有機(jī)成分分解，而且可能破壞萃取罐。所以超臨界水流體在實(shí)際應(yīng)用中有很大的局限性。

本文主要討論超臨界二氧化碳流體的應(yīng)用，其他的超臨界流體在這里不做討論。

3、提攜劑

在超臨界流體萃取過程中，由于二氧化碳是非極性物質(zhì)，比較適合于脂溶性物質(zhì)的萃取，但對極性較強(qiáng)的物質(zhì)來說，其溶解能力明顯不足，此時(shí)，為增加二氧化碳流體的溶解性能，通常在其中加入少量極性溶劑，以增加其溶解能力，這種溶劑稱為提攜劑（entrainer），也稱夾帶劑或修飾劑(cosolvent，modifier)。提攜劑通常是有機(jī)溶劑，它可以是某一種純物質(zhì)，也可以是兩種或多種物質(zhì)的混合物。提攜劑的加入可以大大提高難溶化合物的溶解度，提高萃取效率，降低萃取時(shí)間，但是其作用機(jī)制至今仍不清楚，可能是由于提攜劑與溶質(zhì)分子之間的范德華作用力，或與溶質(zhì)之間形成氫鍵及其他各種化學(xué)作用力等影響了溶質(zhì)在超臨界流體中的溶解度與選擇性；另外，在溶劑的臨界點(diǎn)附近，溶質(zhì)溶解度對溫度、壓力的變化最為敏感，加入提攜劑后，混合溶劑的臨界點(diǎn)相應(yīng)改變，如能更接近萃取溫度，則可增加溶解度對溫度、壓力的敏感程度。

Hawthorne等使用超臨界二氧化碳流體萃取薄荷和青蘭中的精油時(shí)，在500g的樣品中只加入了0.5ml的CH2Cl2，萃取時(shí)間就由90min降低到30min，而萃取率與采用水蒸氣蒸餾法提取4h的結(jié)果一致；Lin等萃取黃芩根中極性比較大的黃酮類化合物時(shí)，加入濃度為70%的乙醇后，提取率比常規(guī)方法提高了12.6%；姜繼祖等采用超臨界二氧化碳流體萃取光菇子中秋水仙堿時(shí)，加入濃度為76％的乙醇做提攜劑，結(jié)果萃取率提高了1.25倍。

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，在天然植物的提取中，至少使用過17種提攜劑，有水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等，其中，乙醇是最常用的一種，雖然乙醇的極性不如甲醇，但是由于乙醇無毒且易與二氧化碳混合，所以在天然植物的超臨界二氧化碳流體萃取中，廣泛采用乙醇做提攜劑］。水也可以做提攜劑，Ling和Saldana等在研究中發(fā)現(xiàn)，樣品中含有約10%的濕度時(shí)，可以大大提高萃取率；Miyachi等用水做提攜劑，成功地萃取了木酚素和黃酮類化合物。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)，水和甲醇及水和乙醇的混合溶液做提攜劑時(shí)，比單純用甲醇和乙醇的效果好，可能是由于水能增加提攜劑的極性，更有利于極性化合物的提取，Lin等在提取黃芩根中的黃酮時(shí)發(fā)現(xiàn)，使用70%的甲醇作提攜劑時(shí)，其萃取率比純甲醇作提攜劑高1倍；筆者采用超臨界二氧化碳流體萃取朝鮮淫羊藿中的總黃酮時(shí)，也發(fā)現(xiàn)用70％的乙醇做提攜劑時(shí)其萃取效果比用純乙醇高；Anu和Janicot等在超臨界二氧化碳流體萃取的研究中也證實(shí)了這一點(diǎn)。

此外，在超臨界流體萃取過程中，還可以根據(jù)需要采用不同的提攜劑進(jìn)行分步萃取，可以得到不同的產(chǎn)物，Palma等用超臨界流體萃取葡萄籽中的酚類化合物時(shí)就采取2步萃取，首先采用純二氧化碳作為超臨界流體進(jìn)行萃取時(shí)，主要得到脂肪酸、脂肪族醛類和甾酮類化合物，然后再采用甲醇做提攜劑進(jìn)行萃取，主要得到表兒茶酸和五倍子酸；Sargenti等用超臨界二氧化碳流體萃取檸檬草時(shí)，采用3步萃取，分別加入正己烷、丙酮、甲醇做提攜劑，得到不同的產(chǎn)物。總之，采用何種提攜劑主要取決于樣品及產(chǎn)物的性質(zhì)，并通過初步試驗(yàn)確定最佳提攜劑。

雖然加入提攜劑能夠在一定程度上提高萃取率，但是同時(shí)也萃取出了更多的雜質(zhì)，使選擇性降低。此外，如果提攜劑的濃度不合適，反而會(huì)降低萃取率，Sanagi等采用超臨界二氧化碳流體萃取可可豆中吡嗪，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)采用2%甲醇和5%二氯甲烷做提攜劑時(shí)，萃取率升高，而采用5%甲醇和2%二氯甲烷做提攜劑時(shí)，萃取率反而下降。事實(shí)上，并不是所有的超臨界二氧化碳流體萃取過程都需要提攜劑，Ashraf-Khorassani等從醉椒根中萃取了7種內(nèi)酯，用純二氧化碳流體時(shí)萃取率基本上都超過90%，加入乙醇做提攜劑萃取率沒有顯著提高。據(jù)報(bào)道甚至三萜類化合物在比較溫和的超臨界二氧化碳流體萃取條件下，當(dāng)無提攜劑存在時(shí)，也能獲得比較滿意的萃取率。

提攜劑的加入方式通常有3種：(1)是萃取前將提攜劑直接注入到樣品基質(zhì)中，這種方法是最簡單、最經(jīng)濟(jì)的方法，但重現(xiàn)性差，是目前最簡單的近似評價(jià)不同提攜劑的方法；(2)是將提攜劑與液體二氧化碳在鋼瓶中預(yù)混；(3)是用另一泵注入提攜劑，該方法準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好。

4、樣品的制備

樣品顆粒的大小及濕度情況是影響超臨界萃取過程的重要因素。

如果樣品顆粒大，流體滲透速度慢，則萃取時(shí)間將延長。Reverchon等在羅勒葉的超臨界二氧化碳流體萃取中發(fā)現(xiàn)，研磨成粉的樣品(其粒度在0.17mm左右)，2h就可萃取完全，而樣品顆粒為0.55mm時(shí)，萃取5h仍然得不到滿意的萃取率。所以顆粒小的樣品能加快萃取速度，提高萃取率［68］，但如果顆粒過細(xì)則影響流體的正常流速，此時(shí)，可通過在樣品中填充玻璃珠、沙子等解決這一問題，其作用是這些沙粒可以防止樣品被擠壓成結(jié)實(shí)的、不能滲透的硬塞，從而保持流體在樣品中的正常滲透］。此外，在超臨界二氧化碳流體萃取槽入口的末端安裝一個(gè)金屬過濾器，也有助于保持流體穩(wěn)定的流速，避免形成流體溝。

在中草藥及天然產(chǎn)物的超臨界萃取過程中，當(dāng)萃取產(chǎn)物揮發(fā)性很強(qiáng)或非常不穩(wěn)定時(shí)，萃取時(shí)需要新鮮的樣品，此時(shí)，樣品的濕度比較大，在萃取過程中水分容易形成冰堵塞限流器。Lehotay報(bào)道，當(dāng)大約0.3%的水溶解在超臨界二氧化碳流體中，萃取率可明顯提高，而過量的水留在萃取缸中，會(huì)使一些易溶于水的物質(zhì)進(jìn)入水相，使萃取率降低。除去水的最簡單有效的方法是加入無水Na2SO4，因?yàn)闊o水Na2SO4既能使流體和樣品有效的接觸提高萃取率，又能吸收一定的水分，保留有效的濕度。Polesello和Lang等還發(fā)現(xiàn)，在樣品中加入硅膠也可以很好地除去水分。Miller等用硅藻土與含水樣品混合制成顆粒，也能有效的吸收水分。適當(dāng)加熱限流器，也是有效地解決堵塞的方法。此外，加入提攜劑也是一個(gè)簡單而有效地解決堵塞的方法，Weathers等在用超臨界二氧化碳流體萃取濕紅辣椒中的β-胡蘿卜素時(shí)，加入的2，2-二甲氧基丙烷，不但是提攜劑，又起到了干燥劑的作用。Heaton等用超臨界二氧化碳流體萃取紫杉中的紫杉烷類成分時(shí)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)提攜劑甲醇的濃度超過5%時(shí)，限流器就不容易被石蠟等物質(zhì)堵塞。

超臨界二氧化碳流體萃取經(jīng)常選用干燥的樣品，樣品的干燥過程影響萃取的產(chǎn)率和質(zhì)量。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，主要有如下幾種干燥方式：冷凍干燥、烘箱干燥、真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干燥、自然干燥等。可根據(jù)樣品及萃取產(chǎn)物的性質(zhì)選擇合適的干燥方法。

5、壓力與溫度在超臨界二氧化碳流體萃取中的作用

在超臨界萃取過程中，壓力和溫度是兩個(gè)最重要的物理參數(shù)，因?yàn)榱黧w密度是壓力和溫度的函數(shù)，而流體密度決定物質(zhì)的溶解度，進(jìn)而影響超臨界二氧化碳流體萃取的萃取率。同時(shí)還應(yīng)該著重指出的是，物質(zhì)在超臨界流體中的溶解度由兩個(gè)因素決定，即物質(zhì)的揮發(fā)性（是溫度的函數(shù)）和流體的溶劑化效應(yīng)（是流體密度的函數(shù)）。在超臨界區(qū)域，流體密度可以在很寬的范圍內(nèi)變化，即壓力或溫度的微小變化，均可以大幅度改變流體密度。

溫度一定時(shí)，萃取壓力越高，流體的密度越大，對溶質(zhì)的溶解力越強(qiáng)，但是過高的萃取壓力會(huì)受到設(shè)備的限制。極性官能團(tuán)（如羥基官能團(tuán)）的數(shù)量影響溶質(zhì)的溶解度，需要較高的萃取壓力。Stahl等的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在壓力低于300bar時(shí)，可以選擇性地萃取含有3個(gè)羥基的類固醇，但對含有4個(gè)羥基的類固醇，或含有3個(gè)羥基1個(gè)羧基的類固醇及含有1個(gè)酚羥基和2個(gè)其他羥基的類固醇卻無法萃取出來。Weathers等［在萃取辣椒粉中的β-胡蘿卜素時(shí)觀察到，當(dāng)壓力從338bar降到250bar時(shí)，相應(yīng)的流體密度降低，萃取率急劇下降。采用超臨界萃取五味子中的木酚素時(shí)，Choi等發(fā)現(xiàn)，如果萃取時(shí)間足夠長（30min/100mg樣品），溫度（40～80℃）和壓力(135～340bar)對木酚素的萃取率沒有明顯的影響，但是如果萃取6min，則增大壓力能顯著提高萃取率。

為了在超臨界二氧化碳流體萃取過程中得到較好的選擇性，流體密度是至關(guān)重要的參數(shù)。Gawdzik等在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，在60℃最佳溫度條件下，流體密度控制在0.3g/ml時(shí)，萃取物幾乎都是所需要的化合物。萃取揮發(fā)性化合物時(shí)如果壓力過大，流體密度超過0.80g/ml容易導(dǎo)致甘油三酸酯萃取出來，不但影響萃取物的純度，而且容易造成限流器堵塞。Chouchi等在對橙皮進(jìn)行超臨界二氧化碳流體萃取時(shí)，確定了最佳實(shí)驗(yàn)條件為40℃、77bar（二氧化碳流體密度為0.25g/ml），并且在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)高流體密度會(huì)降低萃取的選擇性。超臨界二氧化碳流體萃取迷迭香、羅勒屬及牛至屬葉中的精油，最佳萃取條件是溫度為40～50℃，壓力為80～100bar［67］。

通過控制壓力，即改變流體密度，可以分餾得到不同的產(chǎn)物。Ibanez等用兩步超臨界二氧化碳流體萃取法，從迷迭香葉中分別得到精油和抗氧化成分，完成第一步的萃取條件是40℃、100bar，第二步萃取是在60℃、400bar的條件下進(jìn)行的。采用不同流體密度還可以進(jìn)一步分離萃取物，提高選擇性，Marongiu等用超臨界二氧化碳流體萃取幾種植物葉中的精油，在壓力90bar、溫度-5℃時(shí)，首先在第一個(gè)分離器沉淀出一些石蠟；然后控制壓力為15～20bar，溫度為15～21℃，在第二分離罐得到揮發(fā)油部分。Reverchon等也采用這種方法將萃取物中的石蠟與精油分開。

如果被萃取物不是易揮發(fā)性物質(zhì)，在超臨界二氧化碳流體萃取過程中則需要較高的流體密度。Chun等用超臨界二氧化碳流體萃取紫杉樹針時(shí)，在300atm、40℃才能得到需要的產(chǎn)物，而在100atm、40℃，即較低的流體密度條件下，萃取物只有石蠟。用超臨界二氧化碳流體萃取文朵靈生物堿，在最高的流體密度時(shí)，得到了最高的提取率。Marleny等用超臨界二氧化碳流體萃取提取二甲麥角新堿時(shí)，當(dāng)溫度保持70℃不變，壓力由100bar增加到400bar時(shí)，萃取率提高了85倍，如果在較低的溫度和壓力下，要想得到相同的萃取率，則需要消耗大量的時(shí)間和二氧化碳。此外，在進(jìn)行秋水仙堿等生物堿萃取時(shí)，用3%甲醇做提攜劑，當(dāng)二氧化碳流體密度由0.8g/ml增加到0.9g/ml(247bar)，各種生物堿萃取率增加2～3倍，而壓力不變，溫度由35℃升到40℃，各種生物堿的總提取率變化很小。

溫度對超臨界流體溶解能力的影響比較復(fù)雜，壓力一定時(shí)，隨著溫度的升高，一方面二氧化碳流體密度降低，導(dǎo)致二氧化碳流體的溶劑化效應(yīng)下降，使物質(zhì)在其中的溶解度下降；另一方面物質(zhì)的蒸氣壓增大，使物質(zhì)在二氧化碳流體中的溶解度增大。當(dāng)前者占主導(dǎo)地位時(shí)，溶解度呈下降趨勢，后者占主要地位，溶解度呈上升趨勢。Lin等采用超臨界二氧化碳流體萃取黃芩根中的黃酮類化合物，加入70%的甲醇做提攜劑，當(dāng)壓力恒定時(shí)，溫度由40℃升高到50℃，提取率增加10%左右，溫度由50℃繼續(xù)升高到60℃，萃取率反而稍微有些下降。Ashraf-Khorassani等和陳鈞等在實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn)了類似的規(guī)律。Chiu等萃取銀杏樹中的黃酮類化合物時(shí)，發(fā)現(xiàn)在一定的壓力下（31.2MPa），隨著溫度的升高，萃取率呈下降趨勢。

總之，隨著壓力的增加二氧化碳流體密度將增大，因而有增加溶解能力的效應(yīng)，尤其在臨界點(diǎn)附近，壓力對密度的影響特別明顯；與壓力相比，溫度對二氧化碳流體中溶質(zhì)溶解度的影響要復(fù)雜得多。應(yīng)當(dāng)指出，影響超臨界二氧化碳流體溶解能力最主要的因素是溶質(zhì)的性質(zhì)，這一因素決定該物質(zhì)能否應(yīng)用于超臨界流體萃取。

6、萃取物的采集方法

在超臨界流體萃取中，樣品的萃取過程完成后，產(chǎn)物的采集十分重要，如果收集方法不當(dāng)，會(huì)導(dǎo)致被分析物丟失，影響萃取率［89，90］。在天然產(chǎn)物的超臨界萃取過程中，常用的采集方法有：溶劑采集法、固相采集法和在線采集法。

溶劑采集法就是在采集的容器中裝有液體溶劑，在溶劑中收集產(chǎn)物，這是最常用也是最簡便的方法，產(chǎn)物通過限流器出口流入到裝有少量有機(jī)溶劑的容器中，常用的有機(jī)溶劑有甲醇、丙酮、乙酸乙酯、正己烷-甲醇、二氯甲烷等等。Sanagi等［64］發(fā)現(xiàn)，采集揮發(fā)性化合物時(shí)，在冷卻條件下，采用不同的有機(jī)溶劑，萃取率不同，如-8℃時(shí)，用二氯甲烷和丙酮做采集溶劑所得萃取率比甲醇和正己烷高。Smith等［101］認(rèn)為，用甲醇-冰（-15℃）和丙酮-冰（-60℃）做冷阱采集揮發(fā)性化合物均不如液氮（-170℃）效果好。對于非揮發(fā)性萃取物的采集，在室溫和低溫條件下，都能得到比較滿意的產(chǎn)率。應(yīng)該注意的是，有機(jī)溶劑的濃度也可能影響采集效果，相同體積的溶劑在相對窄口瓶中比寬口瓶中采集結(jié)果更好。

固相采集法就是萃取物采集到填充柱中，填充柱中裝有吸附材料［如：十八烷基硅石（ODS）］或惰性材料(如：不銹鋼珠)，固相采集也是一種比較常用的方法，采集完成后，用適合的溶劑將產(chǎn)物從固相中洗脫下來。在15℃時(shí)，用ODS阱采集蛇麻草中的精油和苦味素，用乙腈洗脫保留的化合物。ODS固體阱在低溫也能有效的吸附揮發(fā)性物質(zhì)，通過升溫至45℃用有機(jī)溶劑洗脫這些化合物。固相采集可以根據(jù)萃取物的性質(zhì)選擇適合的吸附阱及洗脫劑，并可以進(jìn)一步提高選擇性。例如：采用硅膠柱收集極性化合物，選用了合適的溶劑洗脫，就能得到滿意的萃取率。但是固相采集法也有它的局限性，如果選擇了不適合的提攜劑，可能導(dǎo)致萃取產(chǎn)物的丟失，因?yàn)樘釘y劑通過吸附阱可能將產(chǎn)物洗掉，這種情況就應(yīng)該選用溶劑法收集或用空瓶收集。此外，固相采集完成后，洗脫劑的選擇非常重要，不適合的洗脫劑會(huì)影響萃取結(jié)果。

在線采集法，即采集裝置與其他分析方法的在線聯(lián)用。采集裝置與氣相色譜相連，也就是超臨界二氧化碳流體萃取-氣相色譜聯(lián)用技術(shù)是最成功的一種模式，是分析揮發(fā)性化合物的一個(gè)有用的方法。Smith等發(fā)現(xiàn)，低溫(-10℃)采集對保留揮發(fā)性成分是必需的，即在低溫條件下富集揮發(fā)性化合物，然后高溫下使其蒸發(fā)。

除了超臨界二氧化碳流體萃取—?dú)庀嗌V聯(lián)用技術(shù)外，其他的在線耦合方法也有報(bào)道，如：超臨界二氧化碳流體萃取-液相色譜聯(lián)用、超臨界二氧化碳流體萃取-紅外聯(lián)用、超臨界二氧化碳流體萃取-質(zhì)譜聯(lián)用等。Ramsey等采用超臨界二氧化碳流體萃取-液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用，成功地分析了痕量的成分。和前2種方法相比聯(lián)用技術(shù)有較高的靈敏度、較小的標(biāo)準(zhǔn)偏差、節(jié)省時(shí)間，而且對分析揮發(fā)性化合物非常有效，但是也存在許多不足之處，如對樣品進(jìn)樣量的限制，色譜系統(tǒng)易被污染等等。

7、結(jié)論

本文從超臨界流體的選擇、提攜劑的選取、樣品的制備、萃取溫度和壓力的影響、萃取物的采集等在超臨界二氧化碳流體萃取實(shí)際操作中涉及到的幾個(gè)方面進(jìn)行了綜述。隨著中藥現(xiàn)代化進(jìn)程的加快，超臨界流體萃取技術(shù)以其快速、提取率高、對環(huán)境污染小等特點(diǎn)，將在天然植物的提取中得到更加廣泛的應(yīng)用。