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《工業(yè)用水與廢水雜志》2014年第四期

1綜合化工廢水處理技術

綜合化工廢水處理的重點就是難降解和毒性、抑制性有機物的去除。目前國內外處理此類工業(yè)廢水的方法主要為物理化學法和生物法。由于生物法具有基建投資和運行成本低、有效、無害等特點，是當前理想和主導的方法［8］。

1．1物理化學工藝物理化學工藝廣泛應用于綜合化工廢水的預處理和深度處理中。典型的物理方法如混凝沉淀、氣浮、吸附等常用于綜合化工廢水的預處理單元。此外，高級化學氧化、微電解技術、膜技術在綜合化工廢水的預處理和深度處理中也都有很好的應用。

1．1．1高級化學氧化化學氧化主要是通過氧化劑，將難降解的復雜有機物全部或部分氧化為較易降解的簡單物質，從而達到處理的目的。然而在處理綜合化工廢水時，常用的氧化劑表現出氧化能力不足，同時存在選擇性氧化的缺點。Glaze等在1987年提出了高級氧化法（AOPs），即通過光化學氧化、電化學氧化、聲化學氧化等高級氧化過程，產生比普通化學氧化劑氧化性能更強的羥基自由基（•OH）［9］。Shang等［10］利用O3和O3／UV工藝分別處理含甲基丙烯酸甲酯（MMA）的半導體廢水，結果表明，O3能夠明顯提高MMA的去除率，單獨使用O3反應速度緩慢，聯合UV能提高反應速率，O3／UV工藝能夠完全將MMA及其中間氧化產物礦化。王勇等［11］將酚醛樹脂和光催化劑TiO2混合，經碳化活化處理后制成一種復合性催化材料處理含酚廢水，結果顯示，該材料能夠有效地對廢水中的酚進行光分解和吸附。

1．1．2微電解技術微電解技術根據金屬腐蝕原電池原理，在鐵屑表面構成無數的微小原電池，污染物在電極上發(fā)生直接或間接電化學轉化，并且電解可以產生具有消毒作用的•OH和活性氯。微電解技術常用于含有高濃度鹽、高濃度有機物的難降解廢水的預處理。Zhou等［12］利用微電解接觸氧化法處理混合化工廢水，處理后m（BOD5）／m（CODCr）值大于0．6，CODCr的去除率為64．6％，同時對氨氮和鉛有一定的去除。微電解技術有效地利用了固體廢棄物，是一種“以廢治廢”的處理技術。

1．1．3膜技術膜技術是一種物理處理技術，是目前最有發(fā)展前景的深度處理技術。常見的膜分離技術有超濾、微濾、納濾、電滲析及反滲透等。Juang等［13］利用超濾和反滲透處理高科技工業(yè)園廢水并回用，結果表明，濁度、TOC、電導率的去除率均在95％以上，可以直接排放或用作冷卻水。朱薛妍等［14］采用自制的中空纖維復合納濾膜對含甲基藍的印染廢水進行深度處理，結果表明，廢水的脫色率大于99％，CODCr的去除率大于90％。

1．2生物強化處理工藝針對難降解的綜合化工廢水，特別是高濃度難降解的有機化工廢水，單獨使用物理化學法處理的成本過高，而單獨使用生物法的處理難度很大，工程中多采用物理化學法與生物法相結合的組合工藝或者生物強化技術來提高處理效果。

1．2．1投加高效優(yōu)勢菌從自然界篩選出的優(yōu)勢菌種，或由基因工程產生的高效菌種，投加到廢水處理系統中，可以提高降解菌的數量，并能夠加強菌群對特定環(huán)境或污染物的適應能力［15-16］。近十幾年來，投加高效優(yōu)勢菌技術因其快速的處理效果，獲得了研究者的廣泛關注。針對一些難降解的有機污染物，如多氯聯苯、1,4－二氧雜環(huán)乙烷等，國外研究人員已經篩選出了一些高效降解菌［17］。

1．2．2固定化生物技術固定化生物技術是一種新型的水處理技術，它是利用物理、化學方法將細胞或酶固定在有限的空間內，保持其活性并且可以重復利用的方法［18-19］。該技術能夠提高反應器內高效菌種濃度和純度，有利于處理含有高濃度NH3-N、CODCr的廢水。趙大傳等［20］以核桃殼為載體，采用固定化生物技術處理印染廢水，CODCr的去除率達到94．5％，脫色率大于99％。Maria等［21］在流化床反應器中，以木屑、聚乙烯醇等作為載體固定紅球菌處理石油廢水，結果表明，此方法具有很高的處理效率，在2～3周后對正構烷烴的去除率達到70％～100％，對多環(huán)芳烴類物質的去除率達到70％。

1．2．3共代謝共代謝是一種特殊的微生物代謝途徑，也被稱為協同代謝。一些不能被微生物作為碳源和能源的難降解有機物，能與其它易生物降解有機物形成共基質條件，當與這些易降解有機物共存時就有可能被同時降解。Graves等［22］研究表明，造紙廢水難以被產甲烷菌生物降解，但當提供甲醇、乙醇等易降解的底物時就可以促進廢水中含氯有機物的去除。

1．2．4其它強化技術將活性炭等各類吸附劑或微生物生長素投加到廢水處理系統中均可達到強化生物處理的目的。該方法操作性強，具有普遍適用性，特別適用于綜合化工廢水的生物強化處理過程。王方園等［23］用生物鐵強化活性污泥法處理工業(yè)園區(qū)綜合化工廢水，結果表明，該法可以將CODCr去除率提高17％，在提高污泥氧化能力的同時，還能將生物鐵作為酶激活劑和絮凝促進劑。

2綜合化工廢水處理中存在的問題

綜合化工廢水的各種處理方法都有其優(yōu)點和不足，物理化學方法由于其操作性強、對難降解污染物處理效率高，常用于綜合化工廢水的預處理或深度處理，但其中均存在一定的不足，例如混凝沉淀、活性炭吸附、膜過濾等方法只是污染物相的轉移，并沒有實現污染物的徹底降解；膜分離技術存在著造價高、膜壽命短以及膜污染和膜阻塞等諸多問題；高級氧化法處理效率高、反應快，在處理難降解廢水時效果顯著，但該類反應器的制造和運行成本高、反應條件要求嚴格，不適用于升級改造已有的廢水處理工藝。同樣的，其它多數物理化學方法均存在能源消耗大、投資運行成本高的缺點，制約了其在化工廢水處理中的大規(guī)模應用。生物處理技術的成本低，目前仍是主要的處理技術，但由于綜合化工廢水中大量難降解有機物和生物抑制性物質的存在，往往造成了生物處理系統效率低、運行不穩(wěn)定等問題。為提高生物處理效果，通常會采取延長水力停留時間或稀釋原水以降低生物系統的進水負荷等措施，但這種方式仍然得不到理想的效果，也不經濟，所以工程上通常會采用以生物處理為主體，物理化學方法作為預處理和深度處理的組合工藝，或采取一些生物強化手段來提高綜合化工廢水的處理效果。

3結語

隨著社會和經濟的發(fā)展，綜合化工廢水量日趨增大，污染物組成更加復雜，處理難度也不斷增加。單一的廢水處理方法均存在一定的局限性，不能滿足廢水處理達標的要求。要實現綜合化工廢水的綜合治理，在今后的發(fā)展中，應重視發(fā)展多種處理技術的聯用；根據難降解廢水自身的水質特點甄選經濟、高效的處理工藝；針對綜合化工廢水成分復雜的特點，發(fā)展具有高效能的小型化設備和便于組合的處理裝置；同時從污染物源頭入手，通過工藝的優(yōu)化改進、開發(fā)新型能源和原材料、清潔生產等手段，從根本上減少和控制化工廢水的產生和排放。

作者：李朦郭淑琴單位：天津市市政工程設計研究院