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常減壓裝置原油脫氯劑的工業應用范文

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常減壓裝置原油脫氯劑的工業應用

摘要:有機氯化物隨常減壓餾分進入后續煉油加工裝置,在一定條件下生成氯化銨,造成銨鹽結晶、設備腐蝕等問題,影響裝置長周期運行。為解決原油中有機氯的存在對下游裝置造成的影響,在某石化公司5.5Mt/a常減壓裝置上進行了原油脫氯劑的工業應用,考察原油有機氯脫除率、原油脫后鹽含量、電脫鹽運行工況、電脫鹽污水水質變化情況。結果表明:使用原油脫氯劑后,原油中有機氯脫除率達到60%以上,原油脫后鹽質量濃度小于3.0mg/L,合格率不低于98%,達到了預期效果。

關鍵詞:原油脫氯劑;常減壓裝置;電脫鹽;有機氯

原油中氯化物主要分為無機氯與有機氯。無機氯成分是NaCl(約占75%),MgCl2和CaCl2(約占25%),通過電脫鹽系統可將無機氯質量濃度降至3mg/L以下;天然原油中有機氯含量很低,主要來自采油過程中添加的含氯油田化學助劑,這些含氯的有機物不容易通過常減壓裝置電脫鹽系統脫除[13]。有機氯化物在一定條件下生成氯化銨鹽,造成銨鹽結晶、設備腐蝕等問題,影響裝置的長周期運行。某石化公司煉油廠5.50Mt/a常減壓裝置加工含硫含酸新疆混合原油,原油中總氯及有機氯含量較高,為解決這一問題,在該裝置進行了原油脫氯劑的工業應用,考察使用某公司生產的原油脫氯劑后,原油有機氯脫除率、原油脫后鹽含量、電脫鹽運行工況、電脫鹽污水水質變化情況。結果表明,采用原油有機氯脫氯劑后,脫后原油中有機氯降到了預期效果。

1原油脫氯劑性質及反應原理

所用原油脫氯劑性質見表1。反應原理:有機氯代烷烴或氯代芳烴不溶于或微溶于水,原油脫氯劑與他們發生取代反應,其上的氯離子被—OH,—CN,NH3或H2NR取代,生成相應的醇、腈、胺等水溶性化合物,實現脫除的目的[45]。

2原油脫氯劑工業應用

2.1原油脫氯劑注入流程

將原油脫氯劑加注到原油破乳劑壓送罐D119中,再送到原油破乳劑配劑罐D118/1,2中,隨電脫鹽注水注入到電脫鹽罐,見圖1。

2.2混合原油性質及電脫鹽主要操作條件

2.2.1混合原油性質2017年10月16日—10月21日空白標定,混合原油酸值平均值為0.211mgKOH/g,硫質量分數平均值為0.68%。工業應用分兩個階段。第一階段10月22日—11月17日,混合原油酸值平均值為0.280mgKOH/g,硫質量分數平均值為0.59%,原油性質與空白標定階段相當;第二階段11月17日—12月11日,混合原油酸值平均值為0.170mgKOH/g,硫質量分數平均值為0.50%,第二階段原油性質明顯優于第一階段。

2.2.2電脫鹽主要操作條件原油脫氯劑加注前后裝置加工負荷基本穩

2.3工業應用數據分析

2.3.1原油脫氯劑加注前后原油脫后含鹽分析原油脫氯劑加注前后原油脫后含鹽分析見表2。由表2可知,工業應用期間,原油脫后含鹽不大于3.0mg/L合格率為98.64%,較1—9月累計合格率高0.62%,且達到不低于98%的指標要求,加入原油脫氯劑后對電脫鹽系統運行無不良影響。

2.3.2原油脫氯劑加注前數據分析原油脫氯劑加注前,脫前、脫后原油總氯、有機氯數據見表3。脫前原油中有機氯占總氯比例在9.90%~70.88%(平均為38.44%),而脫后原油有機氯占總氯比例在27.25%~82.45%(平均為63.21%),說明原油中的有機氯比無機氯更難脫除。

2.3.3原油脫氯劑加注后原油有機氯脫除率分析原油脫氯劑加注后,脫前、脫后原油有機氯含量、有機氯脫除率、劑氯比(原油脫氯劑加注量/原油中有機氯含量)平均值見表4。從表4可以看出,脫前原油有機氯質量分數在5~10μg/g范圍時,有機氯脫除率平均值63.96%,達到脫除率不低于60%的指標要求;脫前原油有機氯質量分數在10~20μg/g范圍時,脫后原油有機氯脫除率平均值為66.59%,達到脫除率不低于65%的指標要求;脫前原油有機氯質量分數不低于20μg/g時,脫后原油有機氯脫除率平均值為75.78%,達到脫除率不低于70%的指標要求。工業應用期間發現,當劑氯比為1.0~1.5時,脫后原油有機氯脫除率平均值為76.10%;當劑氯比為1.5~2.0時,脫后原油有機氯脫除率平均值為70.45%;當劑氯比大于2.0時,脫后原油有機氯脫除率平均值為63.15%。劑氯比越大,有機氯脫除效果越差,針對裝置加工的混合原油性質,劑氯比在1.0~1.5時,脫后原油有機氯脫除率最佳。

2.3.4工業應用前后電脫鹽污水中氯離子變化情況工業應用前后電脫鹽污水中氯離子變化情況見表5。從表5電脫鹽污水中氯離子變化情況看,在加注原油脫氯劑前,電脫鹽污水中氯離子質量分數平均值為136.06μg/g;加注原油脫氯劑后,電脫鹽污水中氯離子含量明顯上升,電脫鹽污水中氯離子質量分數平均值為275.73μg/g,較應用前增加一倍,說明加注原油脫氯劑后,原油脫氯劑與原油中的有機氯化物發生化學反應,并將其轉移至水相,達到脫除有機氯的目的。

2.3.5工業應用期間電脫鹽污水分析工業應用期間電脫鹽污水分析數據見表6。從表6可以看出,工業應用期間電脫鹽污水經處理后,其含油量、pH值、COD及硫化物含量均合格,未對電脫鹽污水水質產生不良影響。

3存在問題及解決措施

工業應用時發現,原油脫氯劑與原油破乳劑共用一個系統,同罐同泵,無法單獨調節,同時存在密度差,有一定的分層現象,對原油脫氯劑的使用效果存在一定的影響??赏ㄟ^新增一套原油脫氯劑加注系統,解決原油脫氯劑不能單獨加注的問題。新增的一套原油脫氯劑加注系統主要工藝流程見圖2。

4結論

(1)脫前原油有機氯質量分數在5~10μg/g時,脫后原油有機氯脫除率平均值為63.96%,達到脫除率不低于60%的要求;脫前原油有機氯質量分數在10~20μg/g范圍時,有機氯脫除率平均值為66.59%,達到脫除率不低于65%的要求;脫前原油有機氯質量分數不低于20μg/g時,有機氯脫除率平均值為75.78%,達到脫除率不低于70%的要求。加注原油脫氯劑后,有效的脫除了原油中的有機氯,對下游裝置的長周期穩定運行起到了積極的作用。(2)電脫鹽污水中含油量、pH值、COD及硫化物含量均達到指標的要求。(3)原油脫后含鹽不大于3.0mg/L,合格率為98.64%,較應用前的1—9月累計合格率高0.62%,且達到不低于98%的指標要求,加入原油脫氯劑后對電脫鹽系統運行無不良影響。

參考文獻

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[4]史軍歌,吳梅,楊德鳳.原油中有機氯化物脫除方法的研究[J].石油煉制與化工,2018,49(4):814.

[5]王春柱.脫氯劑及其制備方法:102660320A[P].20120912.

作者:李林 李建勛 張美杰 單位:中國石油蘭州石化公司煉油廠

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