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1現代有機分析在醫藥學分析方面的應用

1.1腫瘤組織非靶向質譜分子成像新方法及應用

全球惡性腫瘤發病率持續上升且死亡率居高不下，故惡性腫瘤嚴重威脅著人類健康與生命安全，因此，開展對惡性腫瘤診斷與療效評價相關的新技術是臨床醫學領域的重大需求。質譜成像技術（MSI）是一種對待測樣品（多為生物組織）進行多點檢測、多維數據獲取及其信息可視化，可實現多分子的高靈敏度同時檢測并顯示其空間分布的新型分子成像技術。空氣動力輔助離子化（AFAI）是一種可實現遠距離檢測的常壓敞開式離子化新技術，并在整個動物體內藥物分子成像分析方面具有優勢。為此，中國醫學科學院的李鐵鋼等人建立了基于空氣動力輔助離子化技術的非靶向質譜分子成像新方法（AFAI-MSI），并用于惡性腫瘤組織的分子篩查，其過程是采用AFAI-MSI方法，獲取腫瘤組織中內源性小分子的分布特征，采用目標區域數據提取和多變量統計分析，發現與惡性腫瘤相關的潛在生物標志物，通過系統關鍵參數的優化，建立了非靶向AFAI-MSI成像方法，獲得脂質內源性小分子在腫瘤組織的分布特征，即AFAI-MSI方法可從分子水平上識別腫瘤組織和正常組織，有望為惡性腫瘤的臨床診斷和小分子病理研究提供一種新的分析工具。即AFAI-MSI方法適用于腫瘤組織的分子篩查研究，在尋找腫瘤相關標志物、臨床診斷和分子病理等方面具有廣闊的應用前景。

1.25-羥甲基糠醛二聚體的LC-MS分析方法及其在中藥注射液中的篩查

5-羥甲基糠醛（5-HMF,C6H6O3），普遍存在于中藥注射液中，而過量的5-HMF可能會引起血栓性靜脈炎。另據文獻報道5-HMF可發生聚合反應，由于聚合物可導致注射液變色，從而影響注射液質量。因此，在臨床應用上需要重視中藥注射液中有關5-HMF聚合物的分析及危害性。為此，中國醫學科學院的臧清策等人采用模擬中藥注射生產工藝中的高溫高壓滅菌環節，通過對5-HMF水溶液進行高溫高壓破壞，對其可能生成的聚合物開展了LC-MS分析及鑒定方法研究，同時，采用該方法對市售中藥注射液進行了5-HMF聚合物的篩查，為中藥注射液的質量控制及安全性評價提供了參考依據，為臨床應用提供了安全保障。

1.3左氧氟沙星藥物雜質質譜的LC-MS/MS方法研究

左氧氟沙星是第三代喹諾酮類藥物，作為細菌拓撲異構酶II抑制劑，具有潛在的基因毒性，且不良反應與藥物結構特征有關。左氧氟沙星雜質具有與藥物不同的結構特征，可能會引起不良反應和毒性反應。按ICH指導原則要求，超出閾值的雜質需進行結構鑒定。為此，中國醫學科學院的鄭亞杰等人建立了LC-HRMS技術的藥物雜質質譜分析方法，并用于左氧氟沙星藥物雜質的快速篩查和分析鑒定。即通過LC-HRMS/MS方法對左氧氟沙星原料藥和破壞樣品進行分析獲得原始數據，采用多重質量虧損過濾和背景扣除自動獲取雜質信息，并結合質譜裂解規律進行鑒定。結果該方法經一次進樣分析可快速獲取定性和相對定量數據，共篩查出19個藥物雜質，其中對14個化合物進行了鑒定。該方法能夠快速篩查和鑒定藥物雜質，適用于藥物雜質質譜分析和質量控制研究。

1.4頂空固相微萃取與質譜聯用法同時快速檢測尿樣中14種常見藥物

近年來，犯罪十分猖獗，嚴重威脅著全球社會安全和經濟發展，成為當今世界上最嚴重的社會隱患。對常見分析的方法很多：有化學檢驗法，免疫分析法，薄層色譜分析法，氣相色譜法（GC），高效液相色譜法（HPLC），色譜/質譜聯用法（GC/MS）以及液相色譜/質譜聯用技術（LC/MS）等。廣西壯族自治區公安廳物證鑒定中心的黃克建等人建立了一種可以同時測定尿樣中14種常見濫用藥物的頂空固相微萃取（HS/SPME）和氣相色譜質譜聯用（GC/MS）的方法。其方法是：取尿樣調節至堿性并用鹽飽和后用HS/SPME分析，以3-苯基-1-丙胺和SKF525a為內標，萃取纖維為65μm聚二甲基硅烷（PDMS），用氣質聯用選擇離子控制（GC/MS/SIM），結果發現尿樣中14種常見濫用藥物在各自相應的濃度范圍內線性關系良好。該方法簡單、快速、靈敏、準確無需有機溶劑、能滿足尿樣中常見的快速定性定量分析的需要，且能擴展到其他生物樣品檢測，目前已應用于實際辦案，結果令人滿意。

1.5在線固相萃取/液相色譜-線性離子阱質譜檢測血液中9種局部麻醉藥

利多卡因、普魯卡因、羅哌卡因、布比卡因等是當前臨床麻醉手術中常用的局部麻醉藥物。但隨著局部麻醉藥物的濫用，容易被犯罪分子用于投毒、搶劫案件中。因此，在法庭科學檢驗中，常需檢測尿液中局部麻醉藥的成分，以確定案件的性質，為案件辦理提供科學依據。為此，廣西大學的李曉峰等人建立了在線固相萃取/液相色譜-線性離子阱質譜快速檢測血液中9種局部麻醉劑的新方法。即將血液經過在線固相萃取，電噴霧（ESI）正離子選擇反應監測（SRM）模式進行檢測，對血液中9種局部麻醉劑進行了篩查和確證分析，為相關案件的檢測提供了依據。該方法簡便、快捷、準確、適用于血液中局部麻醉藥的篩查分析。

1.6納米石墨烯修飾電極三聯吡啶釕電化學發光法測定鹽酸雷尼替丁研究

鹽酸雷尼替丁（RTD）又名呋喃硝胺，為強效組胺H2受體拮抗劑之一，它能有效地抑制組胺、五肽胃泌素及食物刺激后引起的胃酸分泌物，降低胃酸和胃酶的活性，但對胃泌素及性激素的分泌無影響。其臨床常用于治療十二指腸潰瘍、胃潰瘍等腸胃疾病，而且對預防腸胃潰瘍及出血有顯著療效而備受人們關注。石墨烯是單原子層的碳二維納米材料，由于與其他納米材料相比其具有許多獨特的物理、化學和機械性能，因之石墨烯的相關研究也成為目前電化學發光以及納米材料領域的研究熱點之一。電化學發光（ECL）不僅具有化學發光分析的靈敏度高、線性范圍寬和儀器簡單等優點，而且還具有電化學分析控制性強、選擇性好等優點。因之，廣西民族大學的李燾等人基于鹽酸雷尼替丁對吡啶釕的電致化學發光信號的增敏作用，以石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，采用循環伏安法（CV）和電化學發光（ECL）法研究了釕Ru（bpy）32+和鹽酸雷尼替丁（RTD）共存體系在該修飾電極上的電化學行為和電化學發光行為，建立了電化學發光法測定藥物中鹽酸雷尼替丁的分析方法。該方法簡便易行、經濟實用、準確快速，不失為鹽酸雷尼替丁檢測的好方法。

2現代有機分析在環境科學中的應用

2.1C18膜萃取-氣相色譜/質譜法測定海螺溝雪水中多環芳烴

環境中多環芳烴（PAHs）主要來源于人類活動中石化燃料的不完全燃燒，由于其具有較強的致癌、致畸和致突變作用，多環芳烴的全球分布狀況以及對人類健康和生態環境的危害已引起了分析化學家的廣泛關注和研究。為此，成都理工大學的曹銀玲等人基于國內外標準檢測的分析方法，建立了C18圓盤萃取和GC/MS聯用定量分析法，并對海螺溝3個點冰雪中16種多環芳烴進行了分析，其總含量高出青藏高原冰川冰雪中的多環芳烴平均總量約一個數量級，且遠高于東南極冰雪中痕量多環芳烴的濃度，這可能是海螺溝是旅游風景區，區內人類活動頻繁，同時海螺溝離人口居住地和工業區密集區較近，也容易受到來自城市排放的污染，從而導致海螺溝冰雪中的多環芳烴含量增高。結果表明，用C18圓盤膜萃取冰雪中的多環芳烴，具有固-液接觸面積大，水樣通過速率較快，大大縮短了樣品前處理時間，濃縮倍數高，萃取效率好等優點，滿足了冰雪中多環芳烴的分析要求。

2.2羅丹明6G締合微粒熒光光譜法測定O3

O3能吸收大氣層中的紫外線避免地球生物受到過量紫外線的傷害，也可作為強氧化劑用于水體的殺菌與消毒。由于汽車尾氣中的NOx、工廠廢氣中的揮發性有機物在陽光的照射下通過光化學反應，形成臭氧。如果云量少、風力弱，形成的O3不斷累積，就容易出現臭氧污染。我國空氣質量標準中規定人居環境中臭氧日最大8h平均濃度限值為160μg•m-3，當O3濃度超過此限值時，對人體健康產生危害并構成環境污染。因此，快速準確的檢測臭氧具有重要意義。為此，廣西師范大學的李鐸等人將臭氧氧化反應與羅丹明6G（Rh6G）締合物微粒反應結合，建立了一個測定空氣中O3的熒光光譜分析新方法。該方法用于測定空氣中臭氧的含量，結果令人滿意。

3結論

綜上所述，由于各項科學技術的發展，人類社會的發展、生活、健康和生存均離不開現代有機分析化學。正如1991年IUPAC國際分析科學會議主席E.NiKi教授所言：“新世紀是光明還是黑暗，取決于人類在能源與資源科學、信息科學、生命科學與環境科學四大領域的進步”，而取得這些領域進步的關鍵問題主要依賴于現代有機分析化學。隨著科學的發展和人類實際生活生產的需要，現代有機分析化學正朝著準確、快速、靈敏、特新、在線和痕量的方面發展。即只有朝著微環境條件下發展、在多維空間發展、在提高靈敏度方面發展、向分離復雜體系方面發展，現代有機分析將成為推動現代高科技發展的源泉。

作者：張來新趙倩單位：寶雞文理學院化學化工學院