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聚離子液體的合成及功能材料體會范文

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聚離子液體的合成及功能材料體會

在日常生活中,微生物無所不在,而化妝品的原料大多為水分、油脂、蠟類、多元醇和活性成分所組成,可提供微生物良好的養(yǎng)份來源,因此一旦化妝品受到污染后,微生物可能會大量的繁殖,而消費(fèi)者使用了這些被微生物污染的化妝品后,容易造成紅腫等過敏現(xiàn)象。微生物除?會引起疾病,也會造成食品或其它產(chǎn)品的污染,不僅縮短了使用期限,也間接對人體造成傷害,對民生經(jīng)濟(jì)與健康也造成影響與威脅。

1聚離子液體的特征

1.1離子液體的強(qiáng)極性溶劑特征離子液體的離子性表現(xiàn)為離子基團(tuán)間的相互作用力為電荷問的庫侖作用力,而一般分子溶劑為分子問的范德華引力。因此離子液體具有幾乎不揮發(fā)的特征,這一方面可以減少對環(huán)境的污染而被視為綠色溶劑。同時在很寬的溫度范圍內(nèi)處于液體狀態(tài),離子液體作為溶劑時擴(kuò)大了操作和控制的溫度范圍。另外,離子液體的可電離特征使得離子液體具有良好的導(dǎo)電性而在電化學(xué)領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。離子液體的可電離性使得離子液體作為溶劑具有強(qiáng)極性溶液的特征。水是典型的極性溶劑。表面活性劑在水溶液中能形成膠束等復(fù)雜的超分子自組裝結(jié)構(gòu)。表面活性劑在強(qiáng)極性有機(jī)溶劑中形成膠束結(jié)構(gòu)也有報(bào)道[2]。類似地,聚合物非離子表面活性劑Pluronic1.61、L64和F68在離子液體1-丁基-3甲基咪唑四氟硼酸鹽和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中也能形成膠束結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步研究表明,聚乙二醇脂肪醚類非離子表面活性劑(CiEj,其中i表示脂肪醇的碳鏈長度,j表示聚氧乙烯單元數(shù))在離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽中形成膠束結(jié)構(gòu)時,其臨界膠束濃度與脂肪鏈長度和聚乙二醇單元數(shù)之間的關(guān)系與該類非離子表面活性劑在水溶液中形成膠束結(jié)構(gòu)具有類似的變化趨勢,即隨i的增加其CMC降低而隨j的增加其CMC升高。但表面活性劑在該離子液體中的CMC高于其對應(yīng)的水溶液中的CMC值。這可歸因于離子液體對表面活性劑疏水碳鏈的溶劑化作用比相應(yīng)的水分子要弱得多。

1.2離子液體的有機(jī)溶劑特征一方面,離子液體不但能替代傳統(tǒng)的水-有機(jī)溶劑-表面活性劑三元系統(tǒng)中的水形成新型的微乳液系統(tǒng)。另一方面,隨著陰、陽離子有機(jī)基團(tuán)的增大,電荷密度的降低,電荷對稱性的降低,離子液體表現(xiàn)出有機(jī)溶劑的特征。離子液體具有非極性有機(jī)溶劑的特征,它能替代傳統(tǒng)的水-有機(jī)溶劑-表面活性劑三元系統(tǒng)中的有機(jī)溶劑形成另一種新型的微乳液。疏水性離子液體1-丁基-3-乙基-咪唑六氟磷酸鹽與水溶液組成互不相溶的兩相系統(tǒng),在對應(yīng)的離子液體-水-非離子表面活性劑三元相圖中存在明顯的兩相區(qū)。而非離子表面活性劑在水和離子液體中具有濁點(diǎn)分相現(xiàn)象,在溫度低于其對應(yīng)的濁點(diǎn)時具有較大的互溶度。因此,在靠近表面活性劑的區(qū)域形成單相區(qū)。隨著表面活性劑和離子液體濃度的降低,單相區(qū)微乳液的類型由離子液體包水相(A)轉(zhuǎn)變?yōu)殡p連續(xù)相(B)和水包離子液體相(C)。

2聚離子液體的合成

2.1一般聚離子聚硫酸乙烯(或稱聚乙烯硫酸,PVS)和順丁烯二酸與甲基丙烯酸的共聚物是代表性的具有輻射防護(hù)作用的聚離子。其結(jié)構(gòu)式如下:聚硫酸乙烯:能加速胺照骨髓干細(xì)胞的恢復(fù)。注射0.25mg/鼠,其效果以恢復(fù)指數(shù)(TR)表示,即用藥物的受照射骨髓每103個生血細(xì)胞中CFU數(shù)與不用藥的受照射骨髓中CFU數(shù)的比率。一些合成聚離子具有升高外周血中造血干細(xì)胞或單核樣細(xì)胞的作用。然而,如丙烯酸、甲基丙烯酸等的高聚物是有機(jī)玻璃或硬塑料的原料,在體內(nèi)難以代謝和排出。因而,用以作輻射防護(hù)藥研究的不多。近年來,從藥物設(shè)計(jì)的觀點(diǎn)出發(fā),利用高分子化合物于醫(yī)藥領(lǐng)域,即所謂高分子擔(dān)持藥(drugincludingpolymers)的研究有較大的進(jìn)展,在輻射防護(hù)藥方面,將有效的氨巰基類分子引入高分子或以交聯(lián)的形式形成共聚物,以期達(dá)到長效目的的研究有所報(bào)道。但大多未有深入的研究,這里主要介紹離子型共聚物的輻射防護(hù)效果[4]。

2.2聚離子液體的合成聚離住子液體(ionicliquids)是由帶正電的有機(jī)陽離子及帶負(fù)電的陰離子所組成的鹽類,并且在100℃以下呈現(xiàn)液態(tài)的有機(jī)熔鹽。其具有寬廣的電位、熔點(diǎn)范圍廣、低蒸氣壓、低毒性、不易揮發(fā)、高極性、熱穩(wěn)定性佳,在一些反應(yīng)中具有催化性,可回收再使用,即使在高溫真空系統(tǒng)中也不易損失,并且易于保存,可減少對環(huán)境造成的污染,因此有綠色溶劑(greensolvent)之稱,目前已廣泛應(yīng)用于電化學(xué)、催化和分離萃取等各領(lǐng)域。用聚合物基質(zhì)把治療性因子包裹起來不僅可以保護(hù)藥物的穩(wěn)定,還可以持續(xù)釋放,尤其是小顆粒材料,如微球體和微膠囊有較好的應(yīng)用前景,設(shè)計(jì)的小顆粒允許重復(fù)用藥,既可以經(jīng)過注射也可以通過口服途徑給藥。微膠囊和微球體形式的聚合物運(yùn)輸載體系統(tǒng)已經(jīng)成為藥物科學(xué)的研究焦點(diǎn)。用生物可降解聚合物制備膠囊和微球體可以避免用藥后手術(shù)清除載體材料(如殼聚糖、藻酸鹽和黃酸鹽)、合成性生物可降解聚合物,如乳酸和羥基乙酸的共聚物、乳酸和酰胺的共聚物等聚合材料都到廣泛的研究。此外,不同陰、陽離子的組合,亦會對離子液體的物、化性質(zhì)產(chǎn)生明顯的不同;主要是陽離子的對稱性愈低,會影響晶體的堆棧性,使熔點(diǎn)降低,而分子間的氫鍵會使熔點(diǎn)提高;陰離子會影響離子液體的酸堿度,故可以改變不同的陰離子來調(diào)控離子液體的酸堿度。離子液體在酯化反應(yīng)中扮演著催化劑與溶劑的角色,因而可以減少使用大量的有機(jī)溶劑。離子液體可具有路易斯酸或布忍斯特酸的特性,因此有液體酸催化劑的高密度反應(yīng)活性。然而離子液體在反應(yīng)中是均相,但在反應(yīng)結(jié)束后會與產(chǎn)物分離,因而可以很容易將產(chǎn)物分離出來,剩下的離子液體即可繼續(xù)重復(fù)使用[6]。聚離子液體是將一般離子液體加以聚合起來,其具有陽離子或陰離子重復(fù)單位的聚合鏈及獨(dú)特性的大分子結(jié)構(gòu)。聚離子液體不只有一般離子液體的優(yōu)點(diǎn),其加工性、耐久性與機(jī)械穩(wěn)定性更是優(yōu)于一般離子液體。聚咪唑離子液體具有容易制備、耐高溫、無污染及催化活性高等特點(diǎn),因此聚離子液體是可以作為一種新型的催化劑,是可大量生產(chǎn)且對環(huán)境無污染的化工材料,并使用于酯化反應(yīng)中有很好的應(yīng)用前景。

3聚離子液體合成的功能材料應(yīng)用

雙陽離子離子液體單體對于所使用的這五種菌都沒有抑制的能力,而雙陽離子聚離子液體對金黃色葡萄球菌及白色念珠菌的抑制效果較佳,對大腸桿菌、枯草桿菌及綠膿桿菌是沒有抑制效果的,推測其原因可能與聚合物的電荷密度較單體高,有助于與菌體的吸附作用,以利抗菌作用,而對于革蘭氏陽性菌與真菌的抑制效果較好,可能與革蘭氏陽性菌、真菌、革蘭氏陰性菌的細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)組成不同有關(guān),革蘭氏陽性菌的細(xì)胞壁主要成分為肽聚醣和臺口酸組成,而真菌主要多為基丁質(zhì)所組成,革蘭氏陰性菌則是由肽聚醣、脂蛋白、外膜與脂多醣類等物質(zhì)所組成,相較下后者的細(xì)胞壁較復(fù)雜,而影響了抗菌的結(jié)果。當(dāng)分子量越高時,穿透細(xì)胞壁會更困難,尤其是對于革蘭氏陰性菌。對于白色念珠菌的抑制結(jié)果推測原因當(dāng)化合物末端陽離子為1-甲基吡咯烷結(jié)構(gòu)時抑菌效果較末端陽離子為芳香環(huán)佳因共振使芳香環(huán)電荷分散降低抑菌效果,而末端陽離子為三乙基胺時因三乙基胺比環(huán)狀結(jié)構(gòu)能較有力的進(jìn)入細(xì)菌的細(xì)胞內(nèi)使細(xì)胞膜內(nèi)物質(zhì)外漏造成細(xì)菌死亡,使抑菌效果較佳。烷基碳鏈的長短和改變陽離子的種類都會影響抗菌能力,碳鏈增加時,抗菌性能也隨著增加。改變不同陽離子時,電荷密度較集中的化合物對于抗菌能力有較好的效果。雙陽離子聚離子液體的制備容易,成本低,耐高溫,其熱裂解溫度最高可達(dá)到268℃,對熱的安定性高,未來能夠應(yīng)用于須經(jīng)高溫制造之容器與包材中,可減少添加在產(chǎn)品中的防腐劑成分,降低消費(fèi)者使用產(chǎn)品后有過敏的現(xiàn)象發(fā)生。

4結(jié)論

在陰離子為HSO-4的聚離子液體催化劑有較好的催化效果,而陽離子碳鏈長度不同,催化能力并沒有明顯的變化;在催化劑回收再使用方面,經(jīng)過五次的使用,雖然產(chǎn)率略有下降,不過也維持在70%以上。然而不管是直鏈型或是側(cè)鏈型的聚離子液體催化劑,都有不錯的催化效果。

作者:姜勝星 單位:湖北工程學(xué)院化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院

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