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摘要:
對(duì)近年來(lái)金屬材料梯度結(jié)構(gòu)的研究進(jìn)展作了簡(jiǎn)要綜述,介紹了梯度結(jié)構(gòu)的制備工藝,以及梯度結(jié)構(gòu)對(duì)金屬材料性能的影響。探討了梯度結(jié)構(gòu)在基礎(chǔ)科學(xué)中存在的問(wèn)題,并對(duì)其在工業(yè)中的應(yīng)用做了展望。
關(guān)鍵詞:
金屬材料;梯度結(jié)構(gòu);制備工藝;性能
近年來(lái),超細(xì)晶、納米晶金屬材料的研究已較為成熟,由于其大量界面(如孿晶界、晶界)的存在,表現(xiàn)出與金屬粗晶材料截然不同的物理化學(xué)性能[1]。在不改變材料化學(xué)成分的情況下,通過(guò)細(xì)化晶粒獲得超細(xì)晶、納米晶能使金屬材料的硬度及強(qiáng)度顯著提高,是制備高強(qiáng)度金屬材料的有效途徑。然而,在晶粒細(xì)化過(guò)程中大量缺陷的產(chǎn)生是不可避免的,這導(dǎo)致超細(xì)晶、納米晶金屬材料在擁有高強(qiáng)度的同時(shí)塑性、韌性降低。這些性能缺陷制約了超細(xì)晶、納米晶金屬材料的應(yīng)用和發(fā)展[2]。最新研究指出,對(duì)金屬材料的結(jié)構(gòu)單元(如片層厚度、晶粒尺寸等)進(jìn)行多層構(gòu)筑,可使金屬材料表現(xiàn)出超細(xì)晶、納米晶結(jié)構(gòu)高強(qiáng)度和高硬度性能的同時(shí)保留粗晶結(jié)構(gòu)的塑性與韌性。梯度結(jié)構(gòu)是多層構(gòu)筑重要的類型之一,梯度結(jié)構(gòu)是指材料中結(jié)構(gòu)單元的尺寸在空間上呈梯度變化的結(jié)構(gòu)[3]。當(dāng)金屬材料結(jié)構(gòu)尺寸降低到一定程度時(shí),會(huì)產(chǎn)生例如磁性轉(zhuǎn)變?yōu)榉谴判浴?dǎo)體轉(zhuǎn)變?yōu)榉菍?dǎo)體等性能上的突變。通過(guò)在金屬材料中制備梯度結(jié)構(gòu),能使不同尺寸的結(jié)構(gòu)單元之間相互作用、相互協(xié)調(diào),從而避免這種性能突變的產(chǎn)生。
1梯度結(jié)構(gòu)的制備工藝
1.1梯度的物理或化學(xué)沉積常用的物理沉積方法有濺射沉積、激光沉積等。在這些方法中,使用不同的實(shí)驗(yàn)參數(shù)會(huì)導(dǎo)致金屬材料組織與結(jié)構(gòu)有顯著區(qū)別,因此可通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)參數(shù)的控制達(dá)到化學(xué)成分或微觀組織梯度分布的效果。將TiC相通過(guò)激光沉積的方法梯度分布在基體中,形成TiC成分梯度結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)使材料表面硬度提升了1.5倍,同時(shí)高溫耐磨性也顯著提高[4]。常用的化學(xué)沉積方法有化學(xué)氣相沉積(CVD)、電化學(xué)沉積等。動(dòng)力學(xué)是影響化學(xué)沉積材料中組織與結(jié)構(gòu)的主要因素,因此可通過(guò)對(duì)動(dòng)力學(xué)的控制達(dá)到化學(xué)成分或微觀組織梯度分布的效果。通過(guò)電化學(xué)沉積的方法在灰鑄鐵表面制備出了納米Al2O3/Ni+Co梯度復(fù)合涂層,在10、30、50N三個(gè)載荷下,梯度復(fù)合圖層的耐磨性均優(yōu)于純鎳鈷涂層[5]。Al2O3在基體中的梯度分布使材料的顯微硬度及耐磨性顯著提高。
1.2梯度的塑性變形塑性變形能使材料中的位錯(cuò)大量增殖,變形過(guò)程中位錯(cuò)之間的交互作用使材料產(chǎn)生大量晶界及亞晶界,從而將原始粗晶組織逐步分割成細(xì)晶組織,達(dá)到晶粒細(xì)化的效果[6-7]。塑性變形過(guò)程中通過(guò)降低變形溫度,增加變形量,提高變形速率,均可使金屬材料的組織細(xì)化更充分。因此,控制塑性變形過(guò)程中的上述參數(shù)便能實(shí)現(xiàn)材料結(jié)構(gòu)單元的梯度分布。由于塑性變形過(guò)程中一般不存在化學(xué)成分的變化,所以梯度塑性變形主要通過(guò)在金屬材料中形成晶粒梯度、孿晶梯度、片層梯度來(lái)強(qiáng)化材料整體性能。Wu等[9]通過(guò)表面機(jī)械研磨方式對(duì)無(wú)間隙原子鋼進(jìn)行處理,形成了120μm厚的梯度晶粒結(jié)構(gòu)層,使材料的屈服強(qiáng)度提高2.6倍。
2梯度結(jié)構(gòu)對(duì)材料性能的影響
2.1強(qiáng)度及塑性如何獲得高強(qiáng)高塑材料已經(jīng)成為材料科學(xué)界一大難題,材料具有較高強(qiáng)度的同時(shí)塑性往往很低,反之亦然。梯度結(jié)構(gòu)的出現(xiàn),為解決這一問(wèn)題提供了有效途徑。研究表明在IF鋼[9]及316不銹鋼[10]等材料中制備出晶粒尺寸呈梯度分布的結(jié)構(gòu),能使材料強(qiáng)度提高的同時(shí)塑性基本不降低。Wu等[8]研究發(fā)現(xiàn),梯度晶粒結(jié)構(gòu)材料在拉伸過(guò)程中出現(xiàn)加工硬化率上升的現(xiàn)象,這種額外的加工硬化在結(jié)構(gòu)均勻的材料中并不存在。研究表明,材料中不同結(jié)構(gòu)單元在拉伸過(guò)程中經(jīng)受的應(yīng)變狀態(tài)也不同。由于梯度結(jié)構(gòu)材料存在許多不同的結(jié)構(gòu)單元,形成不同應(yīng)變狀態(tài),從而產(chǎn)生了應(yīng)變梯度。材料中的應(yīng)變梯度能促進(jìn)幾何必須位錯(cuò)的堆積,幾何必須位錯(cuò)與可動(dòng)位錯(cuò)之間相互作用使位錯(cuò)儲(chǔ)存能力提升,產(chǎn)生了額外的加工硬化。利用表面機(jī)械碾磨處理(SMGT)在純銅粗晶棒材表面制備出厚達(dá)750μm的梯度晶粒結(jié)構(gòu),含有梯度晶粒結(jié)構(gòu)的純銅樣品拉伸屈服強(qiáng)度是粗晶純銅的1倍[3],同時(shí)塑性與粗晶純銅樣品一致。由強(qiáng)度Hall-Petch關(guān)系可知,材料的屈服強(qiáng)度與晶粒尺寸成反比。梯度結(jié)構(gòu)層細(xì)小的晶粒使其具有很高屈服強(qiáng)度,從而提高了材料整體的屈服強(qiáng)度。單獨(dú)的梯度結(jié)構(gòu)層強(qiáng)度高、塑性低,然而具有梯度結(jié)構(gòu)層的純銅樣品整體拉伸塑性十分良好。在樣品拉伸過(guò)程中,高強(qiáng)度的細(xì)晶組織由于其大量的缺陷存在容易形成應(yīng)變集中。在梯度結(jié)構(gòu)材料中,細(xì)晶組織和粗晶組織的相互作用以及應(yīng)力、應(yīng)變的二次分布能有效抑制這種應(yīng)變集中和初期的頸縮,使裂紋萌生時(shí)間延后,從而使材料整體表現(xiàn)出良好的塑性。同時(shí)由于粗晶組織在樣品中所占比例很高,對(duì)材料整體的塑性貢獻(xiàn)十分巨大。粗晶組織良好的加工硬化能力、塑性變形能力及承受應(yīng)變能力也是材料整體塑性表現(xiàn)良好的原因之一。
2.2硬度由經(jīng)典硬度Hall-Petch關(guān)系可知,材料的硬度與晶粒尺寸成反比關(guān)系。若金屬材料中晶粒尺寸梯度變化時(shí),硬度也隨之變化,從而形成硬度梯度。在無(wú)間隙原子鋼樣品120μm的梯度晶粒結(jié)構(gòu)層中,硬度隨晶粒尺寸的減小從0.3GPa逐漸增加至2.7GPa[8]。界面強(qiáng)化只是數(shù)種強(qiáng)化方式的一種,通過(guò)使強(qiáng)化相梯度分布形成的成分梯度結(jié)構(gòu)也存在硬度梯度。例如在純Ni梯度片層結(jié)構(gòu)樣品中[11],硬度由粗晶片層的1.5GPa梯度增加至6.4GPa。由經(jīng)典Archard磨損定律可知,材料磨損面的硬度與耐磨性成正比。在材料表層制備出梯度結(jié)構(gòu)層的鋁合金[12]及純銅[13]樣品都表現(xiàn)出了優(yōu)越的耐磨性。在較低載荷下耐磨性提高3~4倍,當(dāng)載荷較高時(shí),受梯度結(jié)構(gòu)層厚度的限制耐磨性提高不明顯。梯度結(jié)構(gòu)中存在比粗晶結(jié)構(gòu)更多的晶界,在合金化過(guò)程中晶界能為化學(xué)反應(yīng)提供形核位置,同時(shí)由于其更高的界面過(guò)剩能為組織內(nèi)化學(xué)反應(yīng)提供了額外驅(qū)動(dòng)力,降低了合金化溫度。同時(shí)梯度結(jié)構(gòu)總存在比粗晶結(jié)構(gòu)更多的缺陷,在合金化過(guò)程中的缺陷能為原子擴(kuò)散提供更多的通道,縮短了合金化所需的處理時(shí)間。梯度結(jié)構(gòu)這些特性能使合金化更簡(jiǎn)單、有效的應(yīng)用與金屬材料中,拓展了合金化的應(yīng)用范圍。從文獻(xiàn)[14]中兩種純鐵樣品在300℃下經(jīng)9h氣體滲氮后的橫截面照片可明顯看出,粗晶純鐵樣品(表面并沒(méi)有氮化物形成。具有梯度結(jié)構(gòu)的純鐵樣品表面形成了約10μm厚的氮化物層。Tong[13]等研究了Fe和38CrMoAl經(jīng)SMAT表面自身納米化處理后的離子氮化的過(guò)程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Fe和38CrMoAl的離子氮化溫度被分別降至300、400℃。表明梯度結(jié)構(gòu)層顯著降低了合金化處理溫度。在280~340℃內(nèi)測(cè)試Zn在純鐵梯米結(jié)構(gòu)層中的擴(kuò)散行為[16]。結(jié)果表明,梯度結(jié)構(gòu)層中Fe-Zn化合物層生長(zhǎng)激活能為108.0kJ/mol,粗晶純鐵中Fe-Zn化合物層的生長(zhǎng)激活能為167.1kJ/mol,梯度結(jié)構(gòu)層反應(yīng)所需的激活能及起始溫度均比粗晶純鐵低,且梯度納米結(jié)構(gòu)中Fe-Zn化合物的生長(zhǎng)速度顯著高于粗晶純鐵基體中的生長(zhǎng)速度。
3應(yīng)用與展望
梯度結(jié)構(gòu)金屬材料表現(xiàn)出許多優(yōu)異的性能,如強(qiáng)度、塑性、硬度、磨損性和合金化等。為新加工工藝的研發(fā)及新材料的制備提供了一條嶄新的途徑。目前,梯度結(jié)構(gòu)的高疲勞性能和耐磨性能已經(jīng)初步應(yīng)用與工業(yè)生產(chǎn)中。部分工廠在軸承軸徑處制備出梯度結(jié)構(gòu)層,提高軸承過(guò)渡段的抗疲勞強(qiáng)度,使工件整體使用壽命提高。目前,關(guān)于梯度結(jié)構(gòu)的研究仍然存在許多基礎(chǔ)科學(xué)及工業(yè)應(yīng)用問(wèn)題。由于梯度結(jié)構(gòu)中結(jié)構(gòu)單元不斷變化,許多應(yīng)用于均質(zhì)結(jié)構(gòu)材料的理論、機(jī)制不再適用,關(guān)于梯度結(jié)構(gòu)物理、化學(xué)及力學(xué)等方面的理論仍不成熟,有待研究者進(jìn)一步研究。制備梯度結(jié)構(gòu)的工藝仍存在許多不完善之處,如何通過(guò)對(duì)制備梯度結(jié)構(gòu)工藝參數(shù)的控制,獲得最優(yōu)異性能的材料成為這項(xiàng)研究的重要問(wèn)題。同時(shí),如何簡(jiǎn)單、高效率、低成本的制備梯度結(jié)構(gòu)也是關(guān)乎其發(fā)展的重要因素。
作者:張淇萱 楊新誠(chéng) 李才巨 單位:昆明理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院