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摘要:研究促進劑ns用量對環氧化程度為25的環氧化天然橡膠(ENR25)的硫化特性、交聯密度、力學性能及耐熱空氣老化性能的影響。研究結果表明,當硫磺用量一定時,ENR25的焦燒時間T10與正硫化時間T90隨著促進劑NS用量的增加而延長,硫化速率指數Vc逐漸下降,MH-ML值逐漸增大;ENR25硫化膠的交聯密度隨著NS用量的增加而增大;當NS用量為1.2phr,ENR25硫化膠的拉伸強度達到最佳值,隨著促進劑NS用量的增加,ENR25硫化膠的撕裂強度逐漸增大;隨著促進劑NS用量的增加,ENR25硫化膠的耐熱空氣老化性能提高。
關鍵詞:促進劑NS,環氧化天然橡膠,耐熱空氣老化性能,力學性能
環氧化天然橡膠(ENR)是一種很有潛力的NR改性膠,具有優異的耐油性與耐氣密性、良好的抗濕滑性及較低的滾動阻力[1-3]。但是ENR的耐老化性能非常差[4-6],而促進劑和硫磺是影響橡膠老化性能的重要因素,前期研究發現促進劑NS比較適用于ENR的硫化[4],因此,本文研究促進劑NS用量對ENR25硫化特性、交聯密度、力學性能及耐熱空氣老化性能的影響,了解促進劑NS用量對ENR硫化特性和耐熱空氣老化性能的影響規律,可為優選最佳的ENR硫化體系提供理論指導。
1實驗部分
1.1主要原材料環氧化天然橡膠(ENR25),實驗室制備;硬脂酸、氧化鋅、促進劑NS、硫磺,均為橡膠工業常用配合劑。1.2基本配方ENR25100,氧化鋅5,硬脂酸2,硬脂酸鈣5,防老劑40202,防老劑RD1,硫磺1.0,促進劑NS變量。
1.3試樣制備及性能測試將ENR25在開煉機(XK-150,廣東湛江機械廠)按常規方法加入配合劑,膠料下片,停放過夜后,采用流變儀(MDR-2000,美國ALPHA科技有限公司)測定硫化曲線,測試溫度150℃,時間40min。將混煉膠在平板硫化機(XLB-D,湖州宏僑橡膠機械有限公司)硫化,硫化條件:150℃×T90,硫化速率指數Vc=1/(T90-T10)。采用拉力機(UT-2080,臺灣優肯公司)測試ENR25硫化膠的力學性能。ENR25硫化膠的力學性能按相關國家標準測試。采用熱空氣老化烘箱(UA-2071A,臺灣優肯科技股份有限公司)測試ENR25硫化膠的耐熱空氣老化性能,老化條件為100℃×24h。采用溶脹的方法測定添加不同促進劑NS用量的ENR25硫化膠的交聯密度。根據Flory-Rehner公式[7]計算交聯密度:式中:Vr—橡膠相在溶脹硫化膠中的體積分數;Vs—溶劑的摩爾體積,取Vs為105.7cm3/mol;χ—橡膠與溶劑的相互作用參數。
2結果與討論
2.1促進劑NS對ENR25硫化特性的影響圖1是添加不同促進劑NS用量的ENR25硫化曲線圖,表1是促進劑NS用量對ENR25的硫化特性的影響。從表1和圖1中可以看出,隨著促進劑NS用量的增加,ENR25的焦燒時間T10和正硫化時間T90逐漸延長,硫化指數Vc也隨之降低,表明隨著促進劑NS用量的增加,ENR25的硫化速度下降,但MH與MH-ML值隨著促進劑NS用量的增加而逐漸增大。
2.2促進劑NS對ENR25交聯密度的影響表2是促進劑NS用量對ENR25硫化膠交聯密度的影響。從表2中可以看出,ENR25硫化膠的交聯密度隨著促進劑NS用量的增加而逐漸增大,該結果與硫化特性中的MH-ML值相一致。
2.3促進劑NS對ENR25硫化膠的力學性能的影響表3是促進劑NS用量對ENR25硫化膠力學性能的影響。從表3中可以看出,隨著促進劑NS用量的增加,ENR25的硫化膠的拉伸強度與拉斷伸長率先增大,在NS用量為1.2phr時,其拉伸強度和拉斷伸長率的值達到最大值,隨后出現下降的趨勢。膠料的撕裂強度、100%定伸應力以及300%定伸應力都隨著促進劑NS用量的增加而逐漸增大。2.4促進劑NS對ENR25硫化膠的耐熱空氣老化性能影響圖2是促進劑NS用量對ENR25硫化膠的老化后力學性能保持率的影響,從圖2中可以看出,隨著NS用量的增加,ENR25硫化膠的拉伸強度保持率和拉斷伸長率保持率有所增大,表明促進劑NS用量越多,耐熱空氣老化性能越好,可能是由于隨著促進劑/硫磺的比值的增大,生成的雙硫鍵或多硫鍵的比例降低,降低因多硫鍵老化生成的酸使ENR環氧基團發生開環反應的趨勢,提高ENR的耐老化性能[8]。因此,ENR的硫化體系推薦選用有效硫化體系或半有效硫化體系。
3結論
(1)隨著促進劑NS用量的增加,ENR25硫化膠的焦燒時間T10和工藝正硫化時間T90逐漸延長,硫化速度下降,硫化交聯程度MH-ML增加。(2)ENR25硫化膠的交聯密度隨著促進劑NS用量的增加而提高,而其拉伸強度在促進劑NS的用量1.2phr時達到最大值,之后繼續添加促進劑NS會使膠料的拉伸強度降低,膠料的拉伸強度會出現下降趨勢;膠料的撕裂強度、100%定伸應力以及300%定伸應力都隨著促進劑NS用量的增加而逐漸增大。(3)隨著促進劑NS用量的增加,促進劑/硫磺的比值的增大,生成的雙硫鍵或多硫鍵的比例降低,降低因多硫鍵老化生成的酸使ENR環氧基團發生開環反應的趨勢,ENR25硫化膠的耐熱空氣老化性能提高。
參考文獻
[4]楊昌金,羅勇悅,鐘杰平,等.促進劑對ENR25的硫化特性與耐空氣老化性能的影響[J].合成材料老化與應用,2016,45(5):1-4,16.
[6]楊昌金,羅勇悅,許逵,等.硬脂酸鑭與硬脂酸鈣對ENR性能的影響[J].稀土,2017,38(2):140-144.
作者:楊昌金 廖祿生 王兵兵 彭政 許逵 鐘杰平 單位:中國熱帶農業科學院農產品加工研究所