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1.從方法對比,可以得到以下結(jié)論
1.1相對精準(zhǔn)的方法---內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì),與被測物質(zhì)相近,能溶于樣品中,但不能與樣品發(fā)生反應(yīng)。在標(biāo)樣和樣品中加入內(nèi)標(biāo)物后,待測成分和內(nèi)標(biāo)物的面積比和它們的濃度比保持固定關(guān)系,樣品前處理造成的誤差和定容過程就變得不是很重要了,對樣品的處理就相對寬松些,濃縮、稀釋均不受影響,允許有進樣誤差,因此,在沒有自動進樣裝置或不能保證精準(zhǔn)進樣的情況下使用,定量仍能精準(zhǔn)。這里在選取內(nèi)標(biāo)物時,又引入另外一個稱量誤差,所以對天平和稱量精度又有更高的要求。
1.2最常用的方法---外標(biāo)法。外標(biāo)法是所有定量方法的基礎(chǔ),操作簡單。在進樣準(zhǔn)確性有保證和操作條件穩(wěn)定的情況下,是最常用的方法。適用于日常控制分析和大量同類樣品分析。該方法標(biāo)準(zhǔn)樣品和未知樣品的分析條件必須保持一致。因為定量精度取決于進樣量的重現(xiàn)性。校正曲線通常用被測純物質(zhì)配成不同濃度的一次線性方程,當(dāng)樣品濃度值分散時可采用多點校正,使標(biāo)準(zhǔn)濃度覆蓋被測樣品的檢測范圍。若考慮多點(三點以上)帶來的誤差因素,可用最小二乘法和加權(quán)最小二乘法修正。單點校正更加簡單,但待測樣品濃度必須和標(biāo)樣濃度接近,才能保證準(zhǔn)確。單點法也常用于一些合格或超標(biāo)物質(zhì)的判定。
1.3最簡單的方法---面積歸一法。它的優(yōu)點是簡便、準(zhǔn)確,當(dāng)操作條件有變化時對結(jié)果的影響較小,不用考慮進樣的準(zhǔn)確性,適用于多組分含量的分析。它可以不用標(biāo)準(zhǔn)樣品,不用創(chuàng)建校正曲線。但有一點很重要,必須保證樣品中所有組份都能被檢測到,這樣才能保證各組份含量的準(zhǔn)確。如果儀器對各組份的檢測靈敏度有差異時,需引入校正因子,形成校正面積歸一法。面積歸一法很適合于雜質(zhì)含量百分比檢測上。
1.4最無奈的方法----標(biāo)準(zhǔn)加入法。在儀器的進樣量不能準(zhǔn)確控制又找不到合適內(nèi)標(biāo)物的情況下,可以用標(biāo)準(zhǔn)加入法,因此也可以看作是外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法的結(jié)合。常用于那些有前處理的分析,組分的相對靈敏度常因溶劑或其他共存成分而受到影響。它操作復(fù)雜,計算繁瑣,不是常用的方法。
2.結(jié)語
通過以上分析和特點對比,我們了解了儀器分析中產(chǎn)生定量誤差的原因很多。我們強調(diào)的僅是不同定量方法的特點,我們追求的是在我們現(xiàn)有的分析條件下,如何正確地選用合適的定量方法,消除儀器帶來的誤差,減小樣品引起的偏離,克服條件造成的影響。目的就是提高儀器分析的定量精度。
作者:李業(yè)東單位:河南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究中心