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抗生素生產(chǎn)廢水是一類成分復(fù)雜、色度高、生物毒性大、含多種抑制物質(zhì)的難降解高濃度有機(jī)廢水。由于抗生素對(duì)致病菌和致病微生物的良好抑制和滅殺作用,我國(guó)的抗生素一度處于濫用的狀態(tài)。抗生素的濫用不但在臨床使用中顯現(xiàn)了許多副作用,而且抗生素生產(chǎn)廢水處理工作也變的日益嚴(yán)峻。針對(duì)抗生素生產(chǎn)廢水成分復(fù)雜、難降解、毒性高等特點(diǎn),筆者對(duì)抗生素生產(chǎn)廢水處理的方法做出進(jìn)一步探討和分析。
1抗生素廢水產(chǎn)生的原因及特點(diǎn)
1.1抗生素廢水產(chǎn)生的原因現(xiàn)代抗生素工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程主要通過(guò)菌種制備、孢子制備、種子制備、發(fā)酵、提取精制等步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)。在這些生產(chǎn)步驟當(dāng)中,因?yàn)樯a(chǎn)需要都會(huì)產(chǎn)生大量的工業(yè)廢水,比如說(shuō)廢棄母液、結(jié)晶液、生產(chǎn)設(shè)備洗滌廢水等。
1.2抗生素廢水的特點(diǎn)抗生素廢水中殘留的抗生素及中間體仍然有著較高的濃度,還會(huì)有較多的懸浮物、硫酸鹽,因此這些廢水成分復(fù)雜,不僅包含各種中間代謝產(chǎn)物,還有不少表面活性劑殘留。它們不但有著普遍的物理污染作用,還有一定的生物毒性。這些工業(yè)廢水一旦不經(jīng)過(guò)處理排入自然水體之中,不但會(huì)對(duì)自然環(huán)境造成危害,而且由于其中富含的多種物質(zhì)能夠消耗水體中的氧氣會(huì)造成水體富氧化,還會(huì)對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成不好的影響。
2抗生素廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀分析
2.1物化方法在抗生素廢水處理采用物理和化學(xué)綜合作用的處理辦法一直是我國(guó)抗生素廢水處理的傳統(tǒng)辦法之一,在實(shí)際的廢水處理中,主要用到的方法有混凝、沉淀、吸附、化學(xué)氣浮、焚燒、反滲透等方法。比較成熟的混凝-沉淀法和爐渣吸附法主要用于對(duì)混合廢水的處理,這兩種辦法對(duì)廢水中的COD去除率均能達(dá)到80%以上。物化方法中效果最好的要數(shù)反滲透方法,利用該方法對(duì)土霉素結(jié)晶母液的處理中,COD去除率甚至能夠達(dá)到99%以上。雖然物化法對(duì)廢水處理均有一定的效果,但由于物化法需要投入大量的化學(xué)藥劑,使得處理成本加大,而且復(fù)雜的操作程序往往會(huì)導(dǎo)致處理不當(dāng)二次污染的產(chǎn)生。這些因素都在一定程度上限制了物化法的應(yīng)用。
2.2生物處理法生物法是利用微生物的代謝作用分解污水中污染物的方法。生物法在處理抗生素工業(yè)廢水時(shí)有著COD去除率高、能耗低、能源可回收等優(yōu)點(diǎn)。在抗生素廢水處理領(lǐng)域常用的處理方法有好氧生物法和厭氧生物處理法。
2.2.1好氧生物處理法我國(guó)現(xiàn)存的好氧生物處理工藝包括活性污泥法、深井曝氣法、SBR、氧化溝等幾種方法。其中青霉素廢水處理主要用的是活性污泥法,這種方法雖然對(duì)COD有較高的去除率,但是在容積負(fù)荷上有一定限制。深井曝氣法主要用于對(duì)乙酰螺旋霉素廢水和林可霉素廢水的處理當(dāng)中,這種方法需要較高的清水進(jìn)水率,而且處理規(guī)模受到資源條件的限制。好氧生物處理法在對(duì)抗生素工業(yè)廢水處理時(shí)需要對(duì)原液進(jìn)行較大倍數(shù)的稀釋,因此有著成本高、動(dòng)力消耗大的缺點(diǎn),因而在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中也出現(xiàn)了許多問(wèn)題。
2.2.2厭氧生物處理法隨著20世紀(jì)60年代厭氧技術(shù)的發(fā)展,厭氧處理法為抗生素工業(yè)生產(chǎn)廢水處理帶來(lái)了新的技術(shù)。與好氧生物法相比,厭氧法具有有機(jī)物負(fù)荷高、污泥產(chǎn)率低、能耗低、能源可回收等優(yōu)點(diǎn)。我國(guó)現(xiàn)存的抗生素污水處理技術(shù)有普通厭氧消化工藝、厭氧流化床技術(shù)、厭氧折流板反應(yīng)器技術(shù)等。普通厭氧消化工藝主要用于處理青霉素、阿維菌素、味精、卡那霉素的廢水;厭氧流化床技術(shù)主要用于青霉素生產(chǎn)的廢水處理中。這些方法的實(shí)際應(yīng)用仍然有著不少的缺點(diǎn),首先這些方法對(duì)進(jìn)水量的需求也十分龐大,而且COD去除率并不理想,因此在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用也并不十分普遍。
2.2.3厭氧-好氧組合工藝針對(duì)好氧法和厭氧法的研究和實(shí)踐總結(jié)而來(lái)的厭氧-好氧組合工藝,由于其容積負(fù)荷高、較少稀釋用水量、能源可回收等方法在工業(yè)生產(chǎn)中得到了普遍的應(yīng)用。比如說(shuō)將活性污泥法和生物接觸氧化法與普通厭氧消化法相結(jié)合、好氧流化床與厭氧濾池相結(jié)合等厭氧好氧組合工藝。厭氧段還有脫色作用,這對(duì)于高色度抗生素廢水的處理意義較大;好氧處理段的目的是保證厭氧出水經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放,從工程應(yīng)用角度應(yīng)優(yōu)先采用生物接觸氧化SBR工藝(序批式活性污泥法);同時(shí)對(duì)于高氮、高COD廢水,通過(guò)厭氧-好氧組合工藝還可以達(dá)到脫氮的目的。目前在各種厭氧-好氧組合工藝中最為引人注目的是水解酸化-生物接觸氧化組合工藝。采用水解酸化-AB生物法新工藝處理青霉素、四環(huán)素等生產(chǎn)廢水的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)廢水COD為3283.9mg/L,BOD為1348.9mg/L時(shí),處理后的出水分別為287.8mg/L、21.3mg/L,出水達(dá)到國(guó)家規(guī)定的(GB9678-1988)生物制藥行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。
3抗生素廢水處理新方法的探究和展望
雖然上述所說(shuō)的各種抗生素廢水的處理方法在廢水處理領(lǐng)域都得到了一定的應(yīng)用,但無(wú)論是物化法還是生物法,都有著各自的局限性。在科技日益進(jìn)步的今天,通過(guò)相關(guān)領(lǐng)域人員的努力,有許多新方法新工藝的產(chǎn)生,這些工藝和方法相較傳統(tǒng)的處理方法,不僅有著更好的廢水COD去除率,而且在能源和經(jīng)濟(jì)方面也有著不錯(cuò)的表現(xiàn)。
3.1水解酸化法這種方法對(duì)外界條件要求不苛刻,不但能在常溫條件下進(jìn)行,而且還不需要外界提供熱源和氧氣。水解酸化法還因?yàn)椴辉O(shè)立封閉系統(tǒng)、不需要攪拌設(shè)備,因此具有污泥產(chǎn)率低,占地少等優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)樗趽碛兄T多優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)還能節(jié)約能耗和降低造價(jià)成本,因此這種方法在工程中得到了很好的推廣。
3.2水解和電解法某些制藥廠的抗生素廢水在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)使用大量乙醇胺、尿素、亞硝酸鈉、鹽酸、糠醛等作為原料,導(dǎo)致所排廢水含高濃度有機(jī)無(wú)核大量氯離子,并呈現(xiàn)強(qiáng)酸性。根據(jù)這種廢水特點(diǎn)可采用微電解-水解-生物接觸氧化處理工藝。這種方法在水解和電解階段,能夠去除廢水中的大部分有機(jī)物和生物毒性物質(zhì),利于后續(xù)好氧生物處理的進(jìn)行。
3.3膜生物反應(yīng)器技術(shù)膜生物反應(yīng)器(MBR)是近年來(lái)一種迅速發(fā)展的廢水生物處理技術(shù)。它是一種將污水的生物處理技術(shù)和膜過(guò)濾技術(shù)結(jié)合在一起的新型技術(shù)。其優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)器中污泥濃度較高,對(duì)有機(jī)污染物去除率高,出水中沒(méi)有懸浮物,污泥產(chǎn)率低,硝化能力強(qiáng),管理方便,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制。抗生素工業(yè)廢水存在成分復(fù)雜、生物毒性高、COD偏大等問(wèn)題,如果直接排入自然環(huán)境,會(huì)對(duì)生態(tài)系統(tǒng)帶來(lái)巨大的影響。在人們環(huán)保意識(shí)的提高,抗生素生產(chǎn)的廢水處理工作變得越來(lái)越重要,做好抗生素工業(yè)廢水的處理工作,就應(yīng)該對(duì)現(xiàn)有的抗生素廢水處理技術(shù)和方法進(jìn)行合適的選擇,在經(jīng)濟(jì)、高效的前提下做好廢水處理工作。
作者:湯超 單位:甘肅省環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院