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1現(xiàn)代有機及生物分析在生命科學(xué)及醫(yī)藥學(xué)分析中的應(yīng)用
1.1光譜法研究含氟卟啉-蒽醌化合物與DNA相互作用卟啉類化合物具有較強的吸光和發(fā)光性能,是一種良好的大環(huán)芳香系光敏劑,蒽醌類化合物具有良好的DNA光斷裂特性,它們易于插入DNA堿基對之間,以不同的作用機理使DNA斷裂。含氟化合物具有強的生理活性,它有可能和生物組織相互作用而顯示出抗腫瘤作用。黃岡師范學(xué)院的趙勝芳等[4]采用微波輻射合成了以二肽鍵聯(lián)的含氟卟啉-蒽醌化合物及其金屬鋅配合物。用紫外可見光譜法和熒光光譜滴定法考察了兩種合成的目標(biāo)化合物與質(zhì)粒DNA的相互作用,探討了它們與DNA的作用模式。即卟啉-二肽-蒽醌化合物與DNA發(fā)生自堆積的外部鍵合。該研究將在生命科學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、配位化學(xué)的研究中得到廣泛應(yīng)用。
1.2基于DNA自組裝無酶循環(huán)放大猝滅化學(xué)發(fā)光法檢測核酸G-四鏈體DNA酶是一類具有催化功能的核酸分子,由于富含G的核酸分子可以在血紅素存在下,形成G-四鏈體的結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出類似于辣根過氧化物酶的活性,可以催化H2O2氧化魯米諾產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光。基于目標(biāo)催化DNA自組裝,廣西師范大學(xué)的褚志丹等[5]基于G-四鏈體是富含鳥嘌呤堿基的DNA序列形成的一種特殊的DNA二級結(jié)構(gòu),當(dāng)其與血紅素結(jié)合后,可顯示較強的過氧化物酶催化活性的事實,利用DNA自組裝、G-四鏈體的催化化學(xué)發(fā)光性能,構(gòu)建了一種無酶循環(huán)放大猝滅化學(xué)發(fā)光生物傳感新體系,用于DNA檢測。該傳感系簡單、低耗、靈敏。該研究將在生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)及生物學(xué)研究中得到廣泛應(yīng)用。
1.3基于DNA鏈置換酶輔助信號放大G-四鏈體脫氧核酶DNAzyme催化化學(xué)發(fā)光檢測腺苷腺苷在各種生物組織和器官功能的生理活性調(diào)節(jié)中起著重要的作用。因此檢測生物體中腺苷含量意義重大?;瘜W(xué)發(fā)光檢測具有靈敏度高、線性范圍寬、分析速度快等優(yōu)點。廣西師范大學(xué)的李梅等[6]利用富含G堿基的DNA在血紅素和K+存在下,形成G-四鏈體結(jié)構(gòu)并表現(xiàn)出過氧化物酶活性的特點,結(jié)合DNA鏈置換反應(yīng)和核酸內(nèi)切酶的置換反應(yīng),構(gòu)建了一種基于DNA鏈體脫氧核酶DNA鏈置換反應(yīng)和核酸內(nèi)切酶輔助信號放大的G-四鏈體脫氧核酶(DNAzyme)的催化發(fā)光檢測腺苷的新方法。該方法靈敏度高、選擇性好、檢測限量為0.5μmol/L,用于人血清中腺苷的檢測效果良好。
1.4南海紅樹林真菌Fusariumsp.301次級代謝產(chǎn)物研究紅樹林生態(tài)系統(tǒng)是一種分布在熱帶、亞熱帶潮間帶具有海洋環(huán)境特有森林類型的木本植物群落,其特殊環(huán)境孕育出的紅樹林內(nèi)生真菌是此生態(tài)系統(tǒng)的主要降解者,也是海洋真菌的第二大生態(tài)群落[7]。從1994年至今,國內(nèi)外對海洋真菌次級代謝產(chǎn)物的研究表明,紅樹林內(nèi)生真菌的次級代謝中含有極其豐富的結(jié)構(gòu)新穎且在抗腫瘤、抗氧化、抗真菌、細菌等藥理方面表現(xiàn)出良好活性的化合物。海洋真菌活性代謝產(chǎn)物已經(jīng)成為重要的新型藥物來源之一。為了尋找結(jié)構(gòu)新穎且具有藥理活性的海洋真菌次級代謝產(chǎn)物,中山大學(xué)的方平等[8]對一株采自??谕┗涞募t樹林內(nèi)生菌Fusariumsp.301次級代謝產(chǎn)物,根據(jù)化合物的理化性質(zhì)、采用正反相硅膠、凝膠柱層析法和高效液相色譜法對其次級代謝產(chǎn)物進行分離純化,通過波譜解析以及文獻數(shù)據(jù)對照的方法,分離得到并確定了5個鏈紅菌素類化合物的結(jié)構(gòu)。該研究將在生命科學(xué)、生物學(xué)及醫(yī)藥學(xué)中得到廣泛應(yīng)用。
1.5鹽酸氨溴索的電化學(xué)氧化作用鹽酸氨溴索(AMB),trans-4-[(2-氨基-3,5-二溴芐基)氨基]環(huán)己醇鹽酸鹽,是治療呼吸系統(tǒng)疾病的一種特效藥物。它對活性自由基(ROS)有不同的清除能力,對羥基自由基(HO•)的清除能力強,對超氧陰離子(O2-)弱,對過氧化氫(H2O2)很少或沒有作用。因此研究AMB的氧化作用和過程對了解AMB的生化過程很有意義。為此西北大學(xué)的孫杰娟等[9]在酸性水溶液中,研究了鹽酸氨溴索(AMB)的伏安行為,參照取代苯胺的伏安特性,說明了AMB的氧化機理。該研究將在生命科學(xué)、醫(yī)藥學(xué)的研究中得到應(yīng)用。
2現(xiàn)代有機及生物分析在有機物分析分離科學(xué)中的應(yīng)用
2.1殼聚糖衍生化杯[4]芳烴鍵合硅膠固定相對八種單取代苯的分離及分析殼聚糖大分子中有活潑的羥基和氨基,具有較強的化學(xué)反應(yīng)能力和生物相容性;杯芳烴的孔腔大小可調(diào),構(gòu)象和取代基可以人為控制。鄭州大學(xué)的盧靜等[10]利用二者的優(yōu)點將其結(jié)合制備了一種新型固定相并對八種單取代苯進行了分離分析研究。他們的做法是采用自制殼聚糖衍生化杯[4]芳烴鍵合硅膠固定相(CBS4),對8種單取代苯(苯胺、苯甲醛、苯酚、甲苯、氯苯、溴苯、碘苯、丁苯)進行了分離、熱力學(xué)、疏水作用的研究。實驗結(jié)果表明,8種單取代苯在CBS4上分離時間短,分離效果好,符合反相色譜機理;分析物的保留時間會隨柱溫的增加而減小;疏水作用在分離單取代苯時起著重要作用。該研究將在分析分離科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、生物學(xué)中得到應(yīng)用。
2.2Cu2+-羧甲司坦絡(luò)合物的光譜特征及其應(yīng)用羧甲司坦為一種黏痰調(diào)節(jié)劑,用于治療支氣管炎、支氣管哮喘等疾病引起的痰液黏稠,咳出困難者,但用量過大會有醫(yī)療副作用。為此廣西大學(xué)的林瑜等[11]根據(jù)羧甲司坦分子結(jié)構(gòu)特征,推測其分子應(yīng)該具有與金屬離子絡(luò)合的條件。通過紫外可見分光光度法考察了羧甲司坦與各種金屬離子絡(luò)合的可能性。他們的研究發(fā)現(xiàn),羧甲司坦與Cu2+可以形成穩(wěn)定絡(luò)合物,該絡(luò)合物在237nm處有一個最大特征吸收峰。確定了絡(luò)合物的絡(luò)合比羧甲司坦Cu2+為2∶1,絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)為4.98×109,在237nm處絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)最大為4.74×103L/(mol•cm)建立了基于Cu2+絡(luò)合的紫外分光光度法定量測定羧甲司坦的新方法。該方法簡單、快速、靈敏、準(zhǔn)確,且成功的應(yīng)用于藥廠的產(chǎn)品分析,結(jié)果與標(biāo)量相符合。
3結(jié)束語
隨著有機分析及生物分析新方法、新技術(shù)、新儀器、新理論的不斷問世,使得現(xiàn)代有機分析及生物分析迅猛發(fā)展,并為人類的生產(chǎn)、生活、生存和可持續(xù)發(fā)展等方面提供了強有力的保障?,F(xiàn)代有機及生物分析的建立和發(fā)展,促進了生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、資源和能源科學(xué)、材料科學(xué)的形成和發(fā)展,并且在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、航空航天、通信科學(xué)、信息科學(xué)、醫(yī)藥學(xué)等領(lǐng)域均彰顯出廣闊的應(yīng)用前景。隨著科學(xué)家對現(xiàn)代有機及生物分析研究的不斷深入,現(xiàn)代有機及生物分析正朝著準(zhǔn)確、靈敏、特新、在線、微量痕量化、快速的方向發(fā)展?,F(xiàn)代有機及生物分析發(fā)展的明天會更光明更輝煌。
作者:張來新張輝單位:寶雞文理學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院第二炮兵工程大學(xué)門診部