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樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物是一類(lèi)結(jié)構(gòu)復(fù)雜新穎的化合物，主要分布在旋花科植物中。19世紀(jì)中期，德國(guó)李比希實(shí)驗(yàn)室首先對(duì)此類(lèi)成分進(jìn)行了研究，當(dāng)時(shí)，按照Mayer的分類(lèi)法，樹(shù)脂糖苷可根據(jù)其在醚中的溶解度被分為兩類(lèi)：一類(lèi)可溶于醚溶劑，稱(chēng)作Jalapin（藥喇叭苷或紫茉莉苷）；另一類(lèi)是難溶于醚溶劑，稱(chēng)作Convolvulin（旋花靈）。隨著現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)方法和波譜技術(shù)的發(fā)展，這類(lèi)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物漸漸被人們認(rèn)識(shí)，曾經(jīng)被錯(cuò)定的結(jié)構(gòu)得到修正［1］。

樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物其組成常常包括一個(gè)長(zhǎng)鏈脂肪酸作為苷元與一個(gè)寡糖鏈形成內(nèi)酯，同時(shí)有多個(gè)小分子有機(jī)酸作為修飾性取代基酯化在糖鏈上，所以有時(shí)樹(shù)脂糖苷又被稱(chēng)作大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)化合物。形成大環(huán)內(nèi)酯的脂肪酸主要有四種，Jalapinolicacid（藥喇叭脂酸，即11S-羥基-十六烷酸），Convolvulinolicacid（旋花醇酸，即11S-羥基-十四烷酸），Ipurolicacid（3S，11S-雙羥基-十四烷酸）及3S，11S-雙羥基-十六烷酸；組成寡糖鏈的糖主要有D-葡萄糖（D-glucose），L-鼠李糖（L-rhamnose）及D-巖藻糖（D-fucose）和D-雞納糖(D-quinovose)［2～9］；小分子修飾性脂肪酸種類(lèi)及結(jié)構(gòu)見(jiàn)表1。

樹(shù)脂糖苷一般由一個(gè)脂肪酸作為苷元與不同數(shù)量、種類(lèi)的單糖形成內(nèi)酯，由于連接位置的變化以及多種不同取代基酯化位置的變化，使樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)多樣。近年來(lái)科研工作者研究了旋花科植物中分離得到的以31種樹(shù)脂酸為母核的樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物一百四十多個(gè)，根據(jù)文獻(xiàn)把樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)歸納如下：①糖鏈一般為四聚或五聚寡糖；②寡糖的還原端與成環(huán)脂肪酸的11-羥基形成糖苷；③大環(huán)內(nèi)酯鍵一般處在糖的2位或3位羥基上；④所形成的內(nèi)酯環(huán)因環(huán)內(nèi)糖基數(shù)目以及內(nèi)酯鍵鍵合位點(diǎn)之不同可以形成15，18，19，21，22和27元環(huán)。作者根據(jù)樹(shù)脂糖苷的母核，即樹(shù)脂酸的不同結(jié)構(gòu)把樹(shù)脂糖苷進(jìn)行分類(lèi)，然后再根據(jù)內(nèi)酯連接的位置等不同共歸納了31類(lèi)樹(shù)脂酸。由于樹(shù)脂糖苷結(jié)構(gòu)復(fù)雜，在植物體中含量較低，研究困難較大，尤其是在結(jié)構(gòu)解析中常會(huì)遇到信號(hào)太多，可能重疊而掩蓋等情況，作者對(duì)以simonicacidB為母核的樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物的總結(jié)結(jié)構(gòu)解析規(guī)律和運(yùn)用波譜方法系統(tǒng)解析的方法［10～15］。

表1常見(jiàn)取代基結(jié)構(gòu)及縮略名稱(chēng)（略）

對(duì)樹(shù)脂糖苷類(lèi)化合物的組成分析，長(zhǎng)鏈脂肪酸，修飾性脂肪酸和由一個(gè)巖藻糖（Fucose，F(xiàn)uc）四個(gè)鼠李糖組成的寡糖鏈，因此在可以看到有多個(gè)糖信號(hào)，在化學(xué)位移2.0～3.0之間會(huì)有一到多個(gè)信號(hào)，高場(chǎng)會(huì)有部分信號(hào)重疊，多個(gè)甲基信號(hào)；13CNMR譜圖中看到多個(gè)羰基、糖端基信號(hào)可以初步推斷為此類(lèi)化合物。

由于只有巖藻糖的相對(duì)構(gòu)型為β，氫譜上可以找到巖藻糖的端基氫信號(hào)；另外巖藻糖的其它信號(hào)化學(xué)位移（ppm)容易辨認(rèn)，H-2約為4.15，H-3約為4.10，H-4約為3.98，H-5約為3.76，H-6為甲基化學(xué)位移值相對(duì)較小1.50。

鼠李糖的不同位置上的氫信號(hào)偶合常數(shù)也有一定規(guī)律，利用氫譜中的偶合常數(shù)初步確定為幾位氫，鼠李糖（rhamnose，Rha）：Rha-H-2（brs）或者d（J<3.0Hz），Rha-H-3(dd，J=3.0，9.0Hz），Rha-H-4（t，J=9.0Hz），Rha-H-5（dk，J=9.0，6.0Hz)，Rha-H-6（d，J=6.0Hz）；巖藻糖：Fuc-H-1（d，J=8.0Hz），F(xiàn)uc-H-2（dd，J=8.0，9.0Hz），F(xiàn)uc-H-3（dd，J=3.0，9.0Hz），F(xiàn)uc-H-4（d，J=3.0Hz），F(xiàn)uc-H-5（brq，J=6.5Hz），F(xiàn)uc-H-6（d，J=6.0Hz）

甲基信號(hào)數(shù)量和取代基種類(lèi)數(shù)目直接相關(guān)，結(jié)合羰基個(gè)數(shù)，可以幫助判斷取代基種類(lèi)。

長(zhǎng)鏈脂肪酸的內(nèi)酯化位置一般在鼠李糖的C-2或C-3位。當(dāng)內(nèi)酯鍵連接在Rha的C-3位時(shí)，碳譜中Fuc-C-1化學(xué)位移為δ101，Rha-C-1化學(xué)位移為δ100；氫譜中Fuc-H-2化學(xué)位移為δ4.51，Rha-H-1化學(xué)位移為δ6.31。內(nèi)酯鍵連接在Rha的C-2位時(shí)，碳譜中Fuc-C-1δ104.0，Rha-C-1化學(xué)位移為δ99.0；氫譜中Fuc-H-2化學(xué)位移為δ4.18，Rha-H-1化學(xué)位移為δ5.50。碳譜中無(wú)論內(nèi)酯鍵連接在Rha-C-2位還是在Rha-C-3位，它的Rha′′′的端基碳信號(hào)化學(xué)位移為104ppm。結(jié)合上述，如果端基碳信號(hào)出現(xiàn)2個(gè)位移δ104的信號(hào)，可以推斷內(nèi)酯鍵連接在Rha-C-2位；而如果端基碳信號(hào)出現(xiàn)1個(gè)位移δ104的信號(hào)和1個(gè)位移為δ101的信號(hào)，可以推斷內(nèi)酯鍵連接在Rha-C-3位。

修飾性脂肪酸的常常取代在Rha′的C-2和、C-3和C-4位置，酰化位置可以通過(guò)糖的端基信號(hào)來(lái)判斷。當(dāng)酰化在Rha′-C-2，Rha′端基碳化學(xué)位移約為δ99；酰化在Rha′′-C-2，Rha′′端基碳化學(xué)位移約為δ100，而酰化在Rha′′-C-3或者Rha′′-C-4，Rha′′端基碳化學(xué)位移約為δ103。通過(guò)上述方法規(guī)律的總結(jié)可以初步推斷出樹(shù)脂糖苷的結(jié)構(gòu)，而后再根據(jù)文獻(xiàn)確定具體信號(hào)歸屬。

另外一種方法是通過(guò)一維、二維波譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)解析。首先在13C-NMR中找到五個(gè)糖的端基碳信號(hào)，通過(guò)HSQC譜可以找到對(duì)應(yīng)的端基氫信號(hào)，然后以端基氫信號(hào)為起始點(diǎn)利用TOCSY譜可以找到5個(gè)糖基自旋體系，再通過(guò)HSQC譜可以找到相應(yīng)的碳信號(hào)，酰化位置包括內(nèi)酯位置和修飾性取代基連接位置可以通過(guò)HMBC譜得到確認(rèn)。